《分析化学》课程教学课件（PPT讲稿）第八章 沉淀滴定法

归东理子大军 化学化工学院 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 21 分析化学 00 Analytical Chemistry Ca 398 Ta 主讲老师： 联系方式： Ba 10

0 分析化学 Analytical Chemistry 主讲老师： 联系方式：

归东理王大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 第八章沉淀滴定法 学习要求 1)沉淀滴定曲线的计算 2)影响滴定突跃的因素 3)沉淀滴定的方法V Mohr法，Volhard法，Fajans法 方法、指示剂、滴定剂、 滴定条件、应用对象、干扰

1 第八章 沉淀滴定法 1 学习要求 1）沉淀滴定曲线的计算 2） 影响滴定突跃的因素 3） 沉淀滴定的方法 Mohr 法， Volhard 法，Fajans 法 方法、指示剂、滴定剂、 滴定条件、应用对象、干扰 √

力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 概述 一滴定原理：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 (Precipitation Titrations) 二、沉淀滴定法的条件： (1)沉淀的溶解度必须很小 (2)反应迅速、定量 (3)有适当的指示终，点的方法 (4)沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 银量法：Ag+X=AgXJ 可测C、Br、F、SCN和Ag

2 2 概述 一.滴定原理：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 （Precipitation Titrations) 二、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 银量法：Ag++X- = AgX↓ 可测Cl-、Br-、I -、SCN-和Ag+

归东理子大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 沉淀滴定法应用较少的主要原因是： 1.沉淀不完全(Ks即不足够小)： 2.沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重： 3.沉淀的组成不恒定； 4.合适的指示剂少； 5.达到沉淀平衡的速度慢； 6.共沉淀现象严重

3 3 沉淀滴定法应用较少的主要原因是: 1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)； 2. 沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重； 3. 沉淀的组成不恒定； 4. 合适的指示剂少； 5. 达到沉淀平衡的速度慢； 6. 共沉淀现象严重

中东理子大得 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 三、滴定曲线 0.10mol/L的AgN03谪20.00mL0.10mol/L的NaC: 1.sp前：(-0.1%) ICI-ce=(V)er-(eV)Ar V总 0.02 =0.1× 39.98 =5×10-5=104.3 4

4 4 三、滴定曲线 0.10mol/L的AgNO3滴20.00mL0.10mol/L的NaCl： 1. sp前：(- 0.1%) (cV)Cl- - (cV)Ag+ [Cl - ]= cCl = ——————— V总 0.02 =0.1× ——39.98 =5 ×10-5 =10-4.3

归东理王大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 故[Ag= Kp_3.2X10-0 5×10-5 =105.2 C PC=4.3 PAg=5.2 2sp时： [Ag+]ICF]=Ksp [4g1p=√Kp=1.79x105=1047P=P=4.7 3.sp后：根据过量的Ag+计算（什0.1%） [Ag=0.1×0.02 =104.3 40.02 pAg=4.3 pC=5.2 △pC=0.9 5

5 5 Ksp 3.2×10-10 故[Ag+ ]= —— = ———— =10-5.2 Cl- 5×10-5 PCl=4.3 PAg=5.2 3.sp后：根据过量的Ag+计算(+0.1%) 0.02 [Ag+ ]= 0.1× —— = 10 -4.3 40.02 pAg=4.3 pCl=5.2 △pCl=0.9 2.sp时： [Ag+ ][Cl- ]=Ksp 5 4.7 [ ] 1.79 10 10 + − − Ag s p = Ks p =  = = = 4.7 Cl sp Ag psp p

中东理子大得 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 三种银量法 一.莫尔法(Mohr): K,CrO4指示剂；AgNO3标准溶液； 被测组分：CBr；酸度：pH=6.5-10.5 原理：分步沉淀 CI被测+Ag+=AgCI Kp-1.8×10-10 S=VKp=1.35×105mol/L Cr042-+2Ag+=Ag2Cr04N(砖红)Kp=1.2×10-12 5=2-3.l5x10mol7L 4 6

6 6 三种银量法 一.莫尔法(Mohr)： K2CrO4指示剂； AgNO3 标准溶液； 被测组分：Cl- Br -；酸度： pH=6.5-10.5 原理：分步沉淀 Cl - 被测+Ag+ =AgCl↓ Ksp=1.8×10-10 S K 1.35 10 mol /L 5 s p − = =  CrO4 2- +2Ag+ =Ag2CrO4 ↓(砖红) Ksp=1.2×10-12 3 5 3.15 10 / 4 K sp S mol L − = = 

归东理王大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 测定条件： 1.K2Cr04用量： 1co Ksp 2.0×1012 [Ag*(1.35×107 =1.1×102 理论量：[Cr042]=1.1×10-2mol/L; 实际量：[Cr042]=5.0×10-3mol/L 若：[CrO42]大，则[Ag"lep[Ag1sp 偏低，过早达终点，Cr04黄色干扰 [CrO42小，则[Ag"lep>[Ag"Isp 偏高，终点拖后

7 7 测定条件： 1. K2CrO4用量： 理论量：[CrO4 2- ]=1.1×10-2mol/L； 实际量：[CrO4 2- ]=5.0×10-3mol/L 若：[CrO4 2- ]大，则[Ag+ ] ep [Ag+ ] sp 偏高，终点拖后 2 sp sp 2- 4 sp [Ag ] K [CrO ] + = -12 -2 -5 2 2.0 10 1.1 10 (1.35 10 )  = =  

中东理子大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 2.溶液酸度 Ag2CrO+H+ 2Ag++HCrO HCr04K2=3.2×10-7,pK2=6.5 控制酸度为pH=6.5-10.5 防止副反应发生： 2Ag++CrO2=AgzCrO pH>10.5 Ag++OH-=AgOH-Ag,O+H,O pH<6.5 Cro2+H+=HCrO 8

8 8 2. 溶液酸度 HCrO4 - Ka2=3.2 × 10-7 ， pKa2=6.5 控制酸度为pH=6.5-10.5 防止副反应发生： Ag2CrO4+H+ 2Ag++HCrO4 - 2Ag+ +CrO4 2- =Ag2CrO4 pH>10.5 Ag+ +OH- =AgOH→Ag2O +H2O pH<6.5 CrO4 2- +H+ =HCrO4 -

归东理王大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 3.千扰因素 (1)凡能与CrO,2形成沉淀的阳离子： Ba2+Pb2+Hg2+千扰 (2)凡能与Ag+形成沉淀的阴离子： S2- P043-C032-C2042As043-S032 (3)有色离子：Cu2+Co2+Ni2+影响ep观察 (4)水解离子：A+,Fe3+,B+,Sn2+形成沉淀 干扰测定

9 9 3.干扰因素 (1)凡能与CrO4 2-形成沉淀的阳离子： Ba2+ Pb2+ Hg2+ 干扰 (2)凡能与Ag+形成沉淀的阴离子： S 2- PO4 3- CO3 2- C2O4 2- AsO4 3- SO3 2- (3)有色离子：Cu2+ Co2+ Ni2+影响ep观察 (4)水解离子：Al3+ ，Fe3+ ，Bi3+ ，Sn2+形成 沉淀 干扰测定