《有机与药物合成化学》课程教学课件（讲稿）有机化合物官能团引入与碳链增长——含碳氢氧卤素化合物的一般合成（山东科技大学：王鹏）

有机化合物自能团 号引入与炭链增长 含碳氢氧卤素化合物的一般合成 山东科技大学化学与材料工程学院

有机化合物官能团 引入与碳链增长 含碳氢氧卤素化合物的一般合成 王鹏 山东科技大学化学与材料工程学院

烷类 (Alkane)的合成 ☑烷烃主要通过重键还原、卤化物制备、金 属有机偶联三类反应制备 p重键（双键，碳碳/碳氧)还原： H2+Pt,Pd,Ni CnH2n CnH2n+2 Clemmensen、Volff-Kishiner-黄鸣龙还原 p卤化物： CH3CH2CHCH3 Zn +H* CH3CH2CHCH3 Br H BrCH,CH,CH2B 、Zn 山东科技大学 化学与环境工程学院

烷类（Alkane）的合成 Ø烷烃主要通过重键还原、卤化物制备、金 属有机偶联三类反应制备 p重键（双键，碳碳/碳氧）还原： p卤化物： Clemmensen、Wolff-Kishiner-黄鸣龙还原 BrCH2CH2CH2Br Zn 王鹏 山东科技大学 化学与环境工程学院

重要烷烃的制备 0金属有机偶联： p Corev-.House)反应 R-X i R-Li ux R2-CuLi May be Alkyllithium Lithium 1°2°，30 dialkylcopper R-R R'-X Should be 10 p Wurtz反应及Wurtz-Fittig反应 Na 2 R-Br R-R Na R-Br+Ar-Br R-Ar 山东料技大学 化学与环境工程学院

重要烷烃的制备 Ø金属有机偶联： p Corey-House反应 pWurtz反应及Wurtz-Fittig反应 R-Br + Ar-Br R-Ar Na 2 R-Br R-R Na 王鹏 山东科技大学 化学与环境工程学院

烷基苯 (Alkylbenzene) 的制备 ☑F-C烷基化反应 羰基、双键等高氧化度官能团还原 OWurtz-Fittig反应： p卤代芳烃与卤代烷在金属钠作用下反应生成烷 基芳烃，常用溴化物，很少用碘和氯化物 山东科技大学 化学与环境工程学院

烷基苯（Alkylbenzene）的制备 ØF-C烷基化反应 Ø羰基、双键等高氧化度官能团还原 ØWurtz-Fittig反应： p卤代芳烃与卤代烷在金属钠作用下反应生成烷 基芳烃，常用溴化物，很少用碘和氯化物 王鹏 山东科技大学 化学与环境工程学院

烯烃 (Alkene)的制备 ☑消去反应： p单卤代烃脱卤化氢、醇脱水 p邻二卤代烃金属存在下脱卤素 -C-C-+KOH alcohol._C=C-+KX H2O H X 3>2>1% c-c- acid.C-C-+H2O H OH c-c zx ZnC-C-+ZnX2 山东料技大学 化学与环境工程学院

烯烃（Alkene）的制备 Ø消去反应： p单卤代烃脱卤化氢、醇脱水 p邻二卤代烃金属存在下脱卤素 3°>2°>1° 王鹏 山东科技大学 化学与环境工程学院

烯烃制备方法 ⑦炔烃还原：催化剂对构型影响？ p Lindlar Pd、P-2、Na-液氨分别得到什么？ H2 R Syn Lindlar catalyst R-C=C-R R H Na or Li,NH3 C=C Anti 0引入反应： R p Wittig.反应及Vittig-.Hornor反应 p Heck偶联 p各自的反应特点？ 山东科技大学 化学与环境工程学院

烯烃制备方法 Ø炔烃还原：催化剂对构型影响？ pLindlar Pd、P-2、Na-液氨分别得到什么？ Ø引入反应： pWittig反应及Wittig-Hornor反应 p Heck偶联 p各自的反应特点？ 王鹏 山东科技大学 化学与环境工程学院

炔(Alkyne): 的制备 ☑消去反应： p二卤代烃脱两分子HX p烯基卤代烃脱一分子HX p其他消去的情况 0引入基团： p炔基钠的烷基化反应 p Sonogashira,反应 山东料技大学 化学与环境工程学院

炔（Alkyne）的制备 Ø消去反应： p二卤代烃脱两分子HX p烯基卤代烃脱一分子HX p其他消去的情况 Ø引入基团： p炔基钠的烷基化反应 pSonogashira反应 王鹏 山东科技大学 化学与环境工程学院

卤代烃 (Halide)的制备 0醇的卤化(PX3、S0Cl2或HX等) CH-CH3_ PBr3 CH-CH3 OH Br ☑烷烃卤代（主要指苄基和烯丙基) CH2Br ☑烯烃加成 (HX或X2) ☑卤代烃的卤离子交换（为什么能交换？） R-X +I acetone R-I 山东科技大学 化学与环境工程学院

卤代烃（Halide）的制备 Ø醇的卤化（PX3、SOCl2或HX等） Ø烷烃卤代（主要指苄基和烯丙基） Ø烯烃加成（HX或X2） Ø卤代烃的卤离子交换（为什么能交换？） 王鹏 山东科技大学 化学与环境工程学院

(Alcohol)的制备 ☑烯烃加成 p硼烷反应的硼氢化-氧化反应（反马) p醋酸汞反应的羟汞化-脱汞反应（马氏) ☑格氏试剂对醛酮的加成 ☑（活泼）卤代烃碱性下水解 O羧酸衍生物的部分还原（LiAH4) ☑羧酸或瞇类的催化加氢 ☑羟醛缩合 山东科技大学 化学与环境工程学院

醇（Alcohol）的制备 Ø烯烃加成 p硼烷反应的硼氢化-氧化反应（反马） p醋酸汞反应的羟汞化-脱汞反应（马氏） Ø格氏试剂对醛酮的加成 Ø（活泼）卤代烃碱性下水解 Ø羧酸衍生物的部分还原（LiAlH4） Ø羧酸或醚类的催化加氢 Ø羟醛缩合 王鹏 山东科技大学 化学与环境工程学院

二醇的制备 ☑烯烃氧化可以制备邻二醇： KMnO4 or HIO4 OHOH OH RCO,OH H2O,H* OH 山东科技大学 化学与环境工程学院

二醇的制备 Ø烯烃氧化可以制备邻二醇： 王鹏 山东科技大学 化学与环境工程学院