《实验化学》课程教学课件（PPT讲稿）乙酰乙酸乙酯的制备 Preparation of Ethyl Acetoacetate

实验九乙酰乙酸乙酯Preparation of Ethyl Acetoacetate

实验九 乙酰乙酸乙酯 Preparation of Ethyl Acetoacetate

实验目的Uo9了解 Claisen酯缩合反应的机理和应用理解金属钠在酯缩合反应中的作用：复习无水操作和减压蒸馏等操作

一、实验目的 了解 Claisen 酯缩合反应的机理和应用； 理解金属钠在酯缩合反应中的作用； 复习无水操作和减压蒸馏等操作

0。实验原理含α一活泼氢的酯在碱性催化剂存在下能与另一分子酯发生酯缩合反应Claisen 生成β－羰基酸酯ROCCH,H+RO-CH,+HORRO

二、实验原理 含α - 活泼氢的酯在碱性催化剂存在下， 能与另一分子酯发生 Claisen 酯缩合反应， 生成β - 羰基酸酯。 O RO C CH2 H RO C CH3 HOR O RO C CH2 O C CH3 O + + RO

乙酰乙酸乙酯就是通过这一反应制备的。当用金属钠作缩合试剂时，真正的催化剂是钠与乙酸乙酯中残留的少量乙醇作用产生的乙醇钠。一旦反应开始，乙醇就可以不断生成并和金属钠继续作用产生乙醇钠。反应机理包括下列三步

乙酰乙酸乙酯就是通过这一反应制备的。当用金 属钠作缩合试剂时，真正的催化剂是钠与乙酸乙 酯中残留的少量乙醇作用产生的乙醇钠。一旦反 应开始,乙醇就可以不断生成并和金属钠继续作 用产生乙醇钠。 反应机理包括下列三步：

1.酸 － 碱交换HoC,H5-COOC,H- +HOC,HHCC0OC,Hs +HH日(Ⅱ)工-0C2H5

O H C COOC2H5 OC2H5 HOC2H5 H H + H C COOC2H5 + H (Ⅰ ) (Ⅱ ) (Ⅲ ) H C C H OC2H5 1. 酸 - 碱交换

2.加成HOC,HsHOC,Hs一COOC,H=0一COOC,HzCHCCHHH(IV)

2 .加成 CH C O + 3 OC2H5 C COOC2H5 H H O CH3 C OC2H5 C COOC2H5 H H (Ⅳ )

3.脱醇④-HOC,HCOOC,H业-COOC.HF一+HCH2—CH200C2H5CH3

3.脱醇 -HOC2H5 O CH3 C COOC2H5 H C O CH3 C C COOC2H5 H +H O CH3 C CH2 CH2OOC2H5

由上述反应机理看出，反应要求：1.仪器、药品均需干燥，严格无水。2.第一步反应中C,H,0-的多少由钠决定，故整个反应以钠为基准

由上述反应机理看出，反应要求： 1.仪器、药品均需干燥，严格无水。 2.第一步反应中C2H5O -的多少由钠决定，故整个 反应以钠为基准

3.由于乙酰乙酸乙酯分子中亚甲基上的氢比乙醇的酸性强的多（pKa =10.65），所以脱醇反应后生成的是乙酰乙酸乙酯的钠盐形式。最后必须用酸（如醋酸）酸化，才能使乙酰乙酸乙酯游离出来

3. 由于乙酰乙酸乙酯分子中亚甲基上的氢比 乙醇的酸性强的多（pKa =10.65）,所以脱 醇反应后生成的是乙酰乙酸乙酯的钠盐形 式。最后必须用酸（如醋酸）酸化，才能 使乙酰乙酸乙酯游离出来

三、主要仪器与试剂仪器圆底烧瓶，冷凝管，干燥管，蒸馏头，克式蒸馏头，分液漏斗，接液管，温度计，水泵（或油泵），量筒，电热套等

三、主要仪器与试剂 仪器 圆底烧瓶，冷凝管，干燥管， 蒸馏头，克式蒸馏头，分液漏斗，接 液管，温度计，水泵（或油泵），量 筒，电热套等