《无机化学》课程教学资源（课件讲稿）价层电子对互斥理论

杂化类型sp2sp3不等性sp3sp等性杂化分子的空间构型与杂化轨道的空间构型相同不等性杂化分子的空间构型与杂化轨道的空间构型不同杂化轨道成分各杂化轨道成分不同Pp杂化轨道空间平面三角正四面体正四面体直线构型180°120°109°28109°28'~90°成键轨道夹角正四面体平面三角三角锥分子空间构型直线V形BF3BeCl,CH4NH3H,0实例SiH4PH3H,SHgCl2BCl3PSN,0,Be(IIA)Si中心原子B(IIIA)Hg(IIB)(VA)(VIA)(IVA)上页目录下页返回

上页 下页 目录 返回 中心原子 实例 分子空间构型 成键轨道夹角 杂化轨道数目 参加杂化轨道 不等性sp3 sp3 sp2 杂化类型 sp 杂化轨道成分 杂化轨道空间 构型 s+(1)p s+(2)p s+(3)p s+(3)p 直 线 平面三角 正四面体 三角锥 V形 180° 120° 109°28 109°28 ~ 90° 2 3 4 4 HgCl2 BCl3 SiH4 PH3 H2S BeCl2 BF3 CH4 NH3 H2O Hg(IIB) O，S (VIA) N，P (VA) C，Si (IVA) B(IIIA) Be(IIA) s 2 1 p 2 1 p3 2 s 4 1 p 4 3 s 各杂化轨道成分不同 3 1 直 线 平面三角 正四面体 正四面体 等性杂化分子的空间构型与杂化轨道的空间构型相同。 不等性杂化分子的空间构型与杂化轨道的空间构型不同

三、价层电子对互斥理论（VSEPR）(Valence shell electron pair repulsion)基本要点：-L1、共价分子或离子（AL,)的空间构型取决于中心原子（A）白的价层电子对数目中心原子价层电子对数=成键电子对数+孤电子对数VP=BP+LP2、价层电子对尽可能远离以使相互斥力最小234电子对数O三角双锥八面体直线电子对排布平面三角四面体上页下页日录返回

上页 下页 目录 返回 三、价层电子对互斥理论(VSEPR) (Valence shell electron pair repulsion) （一）基本要点： 1、共价分子或离子( )的空间构型取决于中 心原子（A）的价层电子对数目. ALn 中心原子价层电子对数= 成键电子对数+ 孤电子对数 VP = BP + LP 2、价层电子对尽可能远离以使相互斥力最小 电子对数 2 3 4 5 6 电子对排布 直线 平面三角 四面体 三角双锥 八面体

SONHH,O NHCH CO, CIF,NO, XeE,VP一（A的价电子数+L的价电子数×n土离子电荷数）VP==主族族序数中心原子提供所有价电子情性原子作中心原子最外层电子均看作价层电子配位原子提供成单电子。如：H、x提供一个单电子O、S作配位原子不提供电子若出现单个电子仍作为一对电子处理上页下页日录返回

上页 下页 目录 返回 若出现单个电子仍作为一对电子处理。 VP= ( A的价电子数 + L的价电子数×n±离子电荷数) 21 中心原子提供所有价电子 =主族族序数 配位原子提供成单电子。 如：H、x提供一个单电子 O、S作配位原子不提供电子 1、确定中心原子 A 的价层电子对数（VP） 惰性原子作中心原子最外层电子均看作价层电子 H: O(S): X: 1 6 7 （二）推测分子或离子的空间构型 SO42– H2O NH3 CH4 CO2 ClF3 NO2 XeF2 VP NH4+ I3– 4 4 4253 5 4 4 5

2、由VP确定电子对的空间排布方式346VP直线三角双锥正八面体排布平面三角正四面体上页下页日录返回

上页 下页 目录 返回 2、由VP确定电子对的空间排布方式 VP 2 3 4 5 6 排布 直线 平面三角 正四面体 三角双锥 正八面体 A : : : A : : : : : A : : : : A : : : : : : : : A

VPBPLP3、确定孤电子对数(LP)22H,0LP=VP-BP3NHCH44BP= n2CO232分子中双键、叁键CIF3均看作一对电子。2NO2SF6D6甲醛(HCHO)1SOXNHVP=3BP=335213上页下页日录返回

上页 下页 目录 返回 H2O SO42– ClF3 CO2 NH3 CH4 NO2 SF6 VP BP LP NH4+ I3– 4 4 4 2 5 3 6 4 4 5 3 2 4 2 3 2 6 4 4 2 1 2 0 0 2 1 0 0 0 3 3、确定孤电子对数（LP) BP= n LP = VP - BP 分子中双键、叁键 均看作一对电子。 BP=3 甲醛（HCHO) ? VP=3

由VP和LP确定分子的空间构型实例分子构型BPLPVP价电子对构型C福上页目录下页返回

上页 下页 目录 返回 4、由VP和LP确定分子的空间构型 VP 价电子对构型 BP LP 分子构型 实例 2 1 3 3 0 2 2 0

实例BPLP分子构型VP价电子对构型HHHOHH上页下页目录返回

上页 下页 目录 返回 4 4 0 3 1 2 2 VP 价电子对构型 BP LP 分子构型 实例

实例分子构型BPLPVP价电子对构型PCls变形四面体?T 形SF4CIF3直线形XeF2上页下页目录返回

上页 下页 目录 返回 5 5 0 4 1 3 2 2 3 VP 价电子对构型 BP LP 分子构型 实例 变形四面体 T 形 直线形

实例BPLP分子构型VP价电子对构型SF6四棱锥BrF5四方形XeF4上页下页目录返回

上页 下页 目录 返回 5 1 4 2 VP 价电子对构型 BP LP 分子构型 实例 6 6 0 SF6 四方形 四棱锥

结论(1)当LP=0分子的空间构型=价电子对的空间构型价电子对分子或离子实例VP几何构型几何构型2BeH直线形直线形3BF3平面三角形平面三角形4CH4正四面体正四面体5PCls三角双锥三角双锥6SF正八面体正八面体上页下页返回日录

上页 下页 目录 返回 （1）当LP=0 分子的空间构型 = 价电子对的空间构型 SF6 PCl5 CH4 BF3 BeH2 正八面体 三角双锥 正四面体 平面三角形 直线形 结论 正八面体 三角双锥 正四面体 平面三角形 直线形 6 5 4 3 2 实例 分子或离子 几何构型 VP 价电子对 几何构型