《分析化学》课程教学资源（作业习题）04 酸碱滴定法（含解答）

酸碱滴定法习题思考题设计下列混合物的分析方案：（1）HCI+NH.CI混合液；（2）硼酸+硼砂混合物：（3）HC1+H,PO，混合液。练习题一、填空题1.用0.20mol·L-NaOH溶液滴定0.10mol·L-1H,S0,和0.10mol·L=H,PO,的混合溶液时在滴定曲线上，可以出现个突跃范围。2.用吸收了CO2的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时，会使分析结果：如以甲基（填偏高，橙为指示剂，用此NaOH溶液测定工业HC1的含量时，对分析结果偏低，无影响）。3.已知柠檬酸的pKai-pKs分别为3.13，4.76，6.40。则pk2=；pkes-—4.列出下溶液的质子平衡方程；浓度为c（mol·L）（NH）2CO浓度为c（mol·L"）NH,H,PO.—活度常K5.温度一定时，当离子强度增大，则HAc的浓度常数K。6.用0.100mo1·L-"HC1滴定同浓度NaOH的pH突跃范围为9.7-4.3。若HC1和NaOH的浓度均减小10倍，则pH突跃范围是。7.对缓冲溶液，影响缓冲容量（β）大小的主要因素是和8.用双指示剂法（酚酞、甲基橙）测定混合碱样时，设酚酰变色时消耗HC1的体积为V1，甲基橙变色时，消耗HC1的体积为V2，则：（1）V>0，V2=0时，为.（2）V,=0,Vz>0时，为（3）V=Vz=0时，为（4）V>V2>0时，为（5）V》V>0时，为二、选择题1.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（）

酸碱滴定法习题 思考题 设计下列混合物的分析方案： （1）HCl+NH4Cl 混合液； （2）硼酸+硼砂混合物； （3）HCl+H3PO4 混合液。 练习题 一、填空题 1.用 0.20 mol·L - 1 NaOH 溶液滴定 0.10 mol·L - 1 H2SO4 和 0.10 mol·L - 1 H3PO4 的混合溶液时 在滴定曲线上，可以出现 个突跃范围。 2.用吸收了 CO2 的标准 NaOH 溶液测定工业 HAc 的含量时，会使分析结果 ；如以甲基 橙为指示剂，用此 NaOH 溶液测定工业 HCl 的含量时，对分析结果_ _（填偏高， 偏低，无影响）。 3.已知柠檬酸的 pKa1-pKa3 分别为 3.13，4.76，6.40。则 pKb2= ； pKb3= 。 4.列出下溶液的质子平衡方程； 浓度为 c（mol·L - 1）（NH4）2 CO3 浓度为 c（mol·L - 1）NH4H2PO4 —— 5.温度一定时，当离子强度增大，则 HAc 的浓度常数 Ka c , 活度常 K a a 。 6.用 0.100 mol·L - 1 HCl 滴定同浓度 NaOH 的 pH 突跃范围为 9.7 - 4.3。若 HCl 和 NaOH 的浓 度均减小 10 倍, 则 pH 突跃范围是 。 7.对缓冲溶液，影响缓冲容量（β）大小的主要因素是 和 . 8.用双指示剂法（酚酞、甲基橙）测定混合碱样时，设酚酞变色时消耗 HCl 的体积为 V1,甲基橙 变色时，消耗 HCl 的体积为 V2，则： （ｌ）V1>0, V2=0 时，为 。 （２）V1=0, V2>0 时，为 。 （３）V1= V2=0 时，为 。 （４）V1> V2>0 时，为 。 （５）V2> V1>0 时，为 。 二、选择题 1.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（ ）

C.HNO,-NO;D.H,SO,-SO?A.H2Ac-HAc：B.NH,-NH,:2.以甲基橙为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸和能用HCL标准溶液直接滴定的碱分别是（）B.H,POa,PO,3-C. HAc,AcD.HCOOH,HCOOA.HC,O,C023.下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（）A.B.HCO,-Co."" ;Hao*OH";D.C.HPO"--PO;NH, CHCOOH -NH,CH2C004.在浓度相同时，下列盐的水溶液中，其缓冲作用最大的是（）A. NaHCOsB. NaH,PO.C.NazB,0r. 10H20D. NazHPO.5..浓度为c（mol·L）的NaNOs溶液的质子平衡方程是（）A.[H] =［OH];B.［Na'] =[NO,] =c;C.[H] = [Na'] = [ NO′] + [ OH -] ;D.[Na］+［NO"]= c6.已知0.10mol·L一元弱酸溶液的pH=3.0，则0.10mol·L共轭碱NaB溶液的pH是（）B.9.0;C.8.5;D.9.5A.11.0;三、计算1.计算下列各溶液的pH：（1）0.10mol·LC1CH2C00H（氯乙酸）；（2）0.10mol·L六次甲基四胺（CH)Na；（3）0.010mol·L氨基乙酸；（4）氨基乙酸溶液等电点（即NH,CH,COOH和NH,CH,COO两种离子的浓度相等时）；(5)0.10mol.LNazS;(6)0.10mol:LH2S042.计算用NaOH液（0.1mo1/L）滴定HCOOH液（0.1mo1/L）到化学计量点时溶液的pH值，并说明应选择何种指示剂？3.已知琥珀酸（H2C.H,0.）（以H2A表示）的pKai=4.19，pKa2=5.57，计算在pH为4.88和5.00时HaA、HA-和A2的8。、81和82。若该酸的分析浓度为0.01mo1/L，求pH为4.88时的三种型体的平衡浓度。4.配制pH为2.00和10.00的氨基乙酸缓冲溶液各100mL，其缓冲物质总浓度为0.10mo1·L。问需分别称取氨基乙酸（NHzCHzCOOH）多少克？加1.0mol·LHCI或1.0mol·LNaOH各多少毫升？（M=75.07)

A. H2 + Ac - HAc ； B. NH3 - NH2 - ； C. HNO3 - NO3 - ； D. H2SO4 - SO4 2 – 2.以甲基橙为指示剂，能用 NaOH 标准溶液直接滴定的酸和能用 HCL 标准溶液直接滴定的碱分 别是（ ） A.H2C2O4，C2O4 2- B.H3PO4，PO4 3- C.HAC，AC - D.HCOOH，HCOO- 3.下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ） A. H2CO3 - CO3 2 - ； B. H3O + OH - ； C. HPO4 2 - - PO4 3 - ； D. NH3 CH2COOH - NH2CH2COO – 4.在浓度相同时，下列盐的水溶液中，其缓冲作用最大的是（ ） A.NaHCO3 B.NaH2PO4 C.Na2B4O7.10H2O D.Na2HPO4 5.浓度为 c（mol· L - 1）的 NaNO3 溶液的质子平衡方程是（ ） A. [H+ ] = [ OH - ] ; B . [ Na+ ] = [ NO3 - ] = c ; C. [H+ ] = [Na+ ] = [ NO3 - ] + [ OH - ] ; D . [Na+ ] + [ NO3 - ] = c 6.已知 0.10 mol·L - 1 一元弱酸溶液的 pH=3.0, 则 0.10 mol·L - 1 共轭碱 NaB 溶液的 pH 是（ ） A. 11.0 ; B. 9.0 ; C. 8.5 ; D. 9.5 三、计算 1. 计算下列各溶液的 pH： （1）0.10 mol·L -1 ClCH2COOH（氯乙酸）； （2）0.10 mol·L -1 六次甲基四胺(CH2)6N4； （3）0.010 mol·L -1 氨基乙酸； （4）氨基乙酸溶液等电点（即 NH3 + CH2COOH 和 NH2CH2COO-两种离子的浓度相等时）； （5）0.10 mol·L -1 Na2S; （6）0.10 mol·L -1 H2SO4。 2．计算用 NaOH 液（0.１mol/L）滴定 HCOOH 液（0.1mol/L）到化学计量点时溶液的 pH 值，并说 明应选择何种指示剂？ 3. 已知琥珀酸（H2C4H4O4）（以 H2A 表示）的 pKa1＝4.19，pKa2＝5.57，计算在 pH 为 4.88 和 5.00 时 H2A、HA-和 A2 -的 δ0、δ1 和 δ2。若该酸的分析浓度为 0.01mol/L，求 pH 为 4.88 时 的三种型体的平衡浓度。 4. 配制 pH 为 2.00 和 10.00 的氨基乙酸缓冲溶液各 100mL，其缓冲物质总浓度为 0.10mol·L -1。 问需分别称取氨基乙酸（NH2CH2COOH）多少克？加 1.0 mol·L -1 HCl 或 1.0 mol·L -1 NaOH 各多少毫 升？（Mr=75.07）

5.某滴定反应过程中会产生1.0mmolH，现加入5.0mLpH为5.00的HAc-Ac缓冲溶液控制溶液酸度。如欲使反应体系的pH下降不到0.30单位，该缓冲溶液中的HAc和Ac浓度各为多少？若配制此溶液1L，应加多少克NaAc·3H20和多少毫升冰醋酸（17mol·L-）？6.若用HC1液（0.02mo1/L）滴定KOH液（0.02mo1/L）20.00ml，试计算计量点到0.1%、化学计量点及化学计量点后0.1%时溶液的pH值。可以采用何种指示剂？7.滴定0.6300g某纯有机二元酸用去Na0H液（0.3030mo1/L）38.00ml，并又用了HCl液（0.2250mol/L）4.00ml回滴定（此时有机酸完全被中和），计算有机酸的分子量。8.0.2500CaCO.结晶溶于45.56mlHC1液中，煮沸除去C02后用去NaOH2.25ml，中和过量的酸在另一滴定中用43.33mlNaOH液恰好中和46.46mlHC1液，计算酸、碱溶液的浓度。9.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100mL0.3mo1·LHC1吸收氨，然后用0.2mo1·LNaOH标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2mol·L，计算化学计量点的pH和返滴到pH4.0及7.0时的终点误差。10.现有一含磷样品。称取试样1.000g，经处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过量的钼酸铵后，用0.1000mo·LNa0H50.00mL溶解沉淀。过量的NaOH用0.2000mol·LHNO滴定，以酚作指示剂，用去HNO10.27mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的质量分数。11.用NaOH液（0.1000mo1/L）滴定HC00H液（0.1000mo1/L）时，（1)用中性红为指示剂，滴定到pH=7.0为终点；(2)用百里酚酰为指示剂，滴定到pH=10.0为终点，分别计算它们的滴定终点误差。答案：思考题答：(1)HCI+NH,CI用NaOH滴定，以MR为指示剂，滴定其中的HC1。再用甲醛法测定NHC1，以PP为指示剂。（2）硼酸+硼砂用HC1滴定，以MR为指示剂，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H,BO,强化，用NaOH滴定，以PP为指示剂。(3)HC1+HaPO.用NaOH滴定，以MO为指示剂，测二者合量；再继续用NaOH滴定，用PP指示剂，得HaPO.分量。练习题

5. 某滴定反应过程中会产生 1.0mmol H+，现加入 5.0mL pH 为 5.00 的 HAc-Ac-缓冲溶液控制溶 液酸度。如欲使反应体系的 pH 下降不到 0.30 单位，该缓冲溶液中的 HAc 和 Ac -浓度各为多少？ 若配制此溶液 1L，应加多少克 NaAc·3H2O 和多少毫升冰醋酸（17 mol·L -1）？ 6．若用 HCl 液（0.02mol/L）滴定 KOH 液（0.02mol/L）20.00ml，试计算计量点到 0.1%、化学 计量点及化学计量点后 0.1%时溶液的 pH 值。可以采用何种指示剂？ 7．滴定 0.6300g 某纯有机二元酸用去 NaOH 液（0.3030mol/L）38.00ml，并又用了 HCl 液（0.2250 mol/L）4.00ml 回滴定（此时有机酸完全被中和），计算有机酸的分子量。 8．0.2500CaCO3 结晶溶于 45.56mlHCl 液中，煮沸除去 CO2 后用去 NaOH2.25ml，中和过量的酸， 在另一滴定中用 43.33mlNaOH 液恰好中和 46.46mlHCl 液，计算酸、碱溶液的浓度。 9.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的 100mL 0.3 mol·L -1 HCl 吸收氨，然后用 0.2 mol·L -1 NaOH 标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为 0.2 mol·L -1，计算化学计量点的 pH 和返滴到 pH 4.0 及 7.0 时的终点误差。 10. 现有一含磷样品。称取试样 1.000g，经处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过 量的钼酸铵后，用 0.1000 mol·L -1 NaOH50.00mL 溶解沉淀。过量的 NaOH 用 0.2000 mol·L -1 HNO3 滴定，以酚酞作指示剂，用去 HNO310.27mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的质量分数。 11．用 NaOH 液（0.1000mol/L）滴定 HCOOH 液（0.1000mol/L）时，⑴用中性红为指示剂，滴定 到 pH＝7.0 为终点；⑵用百里酚酞为指示剂，滴定到 pH＝10.0 为终点，分别计算它们的滴定终 点误差。 答案： 思考题 答：（1）HCl+NH4Cl 用 NaOH 滴定，以 MR 为指示剂，滴定其中的 HCl。再用甲醛法测定 NH4Cl，以 PP 为指示剂。 （2）硼酸+硼砂 用 HCl 滴定，以 MR 为指示剂，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使 H3BO3 强化，用 NaOH 滴 定，以 PP 为指示剂。 （3）HCl+H3PO4 用 NaOH 滴定，以 MO 为指示剂，测二者合量；再继续用 NaOH 滴定，用 PP 指示剂，得 H3PO4 分量。 练习题

填空题1.2。2.偏高；无影响。3.9.24;10.87。4.[H]+ (HCO,) +2 (H,CO,) = [ OH~ J+[NH-][H]+[H,PO.] =[ OH"]+ [NH3]+[HPO.]]+2[PO,"]-5.减小，不变。6.8.7~5.37.酸及其共轭碱的总浓度，共轭酸碱组成的浓度比值8.NaOHNaHCOsNazCO3NaOH+Na2COsNaHCO,+Na2CO3,二、填空题1. D6. B2.B3.C4.C5.A三、计算题1.解：（1）0.10mol.LC1CH,C00H,pK,=2.86 : K. · =10-28 ×10-100 >20KwK__ 10-2.8610-10 =10-18 >2.5 10-c..应用近似式：解一元二方程：[H+]=K,(c-[H*D)[H+}+K,[H+]-K,c=0[Ht]= 1.1x10-mo/LpH=1. 96(2) 0.10mol.LI(CH2).N,pK=8. 87: K,c=10-8.87 ×0.10=10-9.87 >20KwKb _ 10-8.87= 10-7.87 <2.5×10-30.10c..可用最简式[OH"] = /K,c = /10-87 ×0.10 = 10-4.94pH=pK-pOH=14. 00-4. 94=9. 06

一、填空题 1. 2 。 2. 偏高 ； 无影响。 3. 9.24； 10.87。 4. [H+ ]+〔HCO3 -〕+2〔H2CO3〕= [ OH - ]+ [NH3—] [H+ ]+[H3PO4] = [ OH - ]+ [NH3]+ [HPO4 2- ]+2[PO4 3- ]—— 5. 减小 , _不变。 6. 8.7~5.3 。 7. 酸及其共轭碱的总浓度 ，共轭酸碱组成的浓度比值 8. NaOH ， NaHCO3 Na2CO3 NaOH+Na2CO3 NaHCO3+Na2CO3 。 二、填空题 1.D 2.B 3.C 4.C 5.A 6.B 三、计算题 1. 解：（1）0.10mol·L -1 ClCH2COOH， p 2.86 Ka = 2.86 1.00 a w 2.86 a 1.86 3 1.00 10 10 20 10 10 2.5 10 10 K c K K c − − − − − −  =   = =   ∴应用近似式： 解一元二方程： a [H ] ( [H ]) K c + + = − 2 a a [H ] [H ] 0 K K c + + + − = [H ] 1.1 10 mol/L + −2 =  pH=1.96 （2）0.10mol·L -1 (CH2)6N4 pKb=8.87 8.87 9.87 K c K b w 10 0.10 10 20 − − =  =  8.87 b 10 7.87 3 10 2.5 10 0.10 K c − − − = =   ∴可用最简式 8.87 4.94 b [OH ] 10 0.10 10 K c − − − = =  = pH=pKw-pOH=14.00-4.94=9.06

（3）0.010mol·L氨基乙酸（HA）H,A*+pk,9.78→Apk,235→HA20Kc(HA)/Ka = 0.010%%0-2.3s = 2.22.5×10-3[OH"]= K, (c-[OH"])用近似式，解一元二次方程得，[OH]=10-1.23，pH=12.772×10-6.952Kb= 10-5.2 <1此时，10-123[OH]]

（3）0.010mol·L -1 氨基乙酸（HA） + ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ − H2A p 2.35 HA p 9.78 A a1 a2 K K ∵Ka1 与 Ka2 相差较大，[HA]≈c(HA) 2 9.78 11.78 a w a1 2.35 (HA) 10 0.010 10 20 0.010 (HA) / 2.2 20 10 K c K c K − − − =  =  = =  2 1 9.78 a 6.15 2.35 a (HA) 10 0.010 [H ] 10 (HA) 0.010 1 1 10 K c c K − + − −   = = = + + pH=6.15 （4）氨基乙酸溶液等电点 [H2A + ]=[A- ] 2 1 a a [H ][HA] [HA] [H ] K K + + = 1 2 2.35 9.78 6.06 a a [H ] 10 10 K K + − − − = = = pH=6.06 （5）0.10mol·L -1 Na2S pKa1 7.05 pKb1 1.08 pKa2 12.92 pKb2 6.95 先按一元弱碱处理， 1 1.08 0.08 3 b K c/ 10 / 0.10 10 2.5 10 − − − = =   ∴用近似式， b1 [OH ] ( [OH ]) K c − − = − 解一元二次方程得， 1.23 [OH ] 10 − − = ，pH=12.77 此时， 2 6.95 b 5.42 1.23 2 2 10 10 1 [OH ] 10 K − − − −  = = 

因此，按一元弱碱处理合理。(6) 0.010mol.L- H2S0pKz2=1.92HSO.H+HSO（强酸+弱酸）[H] = [SO."] + c(HSO. +[OH]质子条件：Ka,c(HSO)[H'] =+c(H,SO,)Ka, +[H']10-1.2×0.010[H] =+0.01010-1.92 +[H*]解一元二次方程得，[H]=10-1.84pH=1. 842.解：10-14[OH"] =1.68×10*mo1/LX0.05000=1.78×10-14pOH=5.78pH=8.22选酚酞3.解：[H+]6o=[H+}'+ Ka, [H+] + Ka, Ka2(10-4.8 )2(104.8) + 10-4.8104.19+ 104.19×105.57=0.14510 ~9.078,=10-876 10-.0 10-876=0.71010~9.768,==0.145109.76 + 109.0 + 109.76当pH=5.00时，以[H]=10~50mo1/代入上述各式可得：8°=0.109,8=0.702，8*=0.189pH=4.88，C=0.01mo1/L时,[H2A]=0.01X0.145=1.45X10mo1/L[HA']=0.01×0.710=7.10×10~mo1/L[A]=0.01×0.189=1.89×10mo1/L

因此，按一元弱碱处理合理。 （6）0.010mol·L -1 H2SO4 pKa2=1.92 H2SO4 H + +HSO- 4（强酸+弱酸） 质子条件： [H+ ] = [SO4 2- ] + c(H2SO4) + [OH- ] 2 2 a 4 2 4 a 1.92 1.92 (HSO ) [H ] (H SO ) [H ] 10 0.010 [H ] 0.010 10 [H ] K c c K − + + − + − + = + +  = + + 解一元二次方程得，[H+ ]=10-1.84 pH=1.84 2. 解： pOH＝5.78 pH＝8.22 选酚酞 3. 解： 当 pH=5.00 时，以[H+ ]=10-500mol/L 代入上述各式可得： δ =0.109，δ =0.702，δ =0.189 pH＝4.88，C＝0.01mol/L 时， [H2A]＝0.01×0.145＝1.45×10-3 mol/L [HA- ]＝0.01×0.710＝7.10×10-3 mol/L [A- ]＝0.01×0.189＝1.89×10-3 mol/L

4.．解：解法1H,A*pk =2.35>H*A -pko,=9.78>A（a）配制pH=2.00的缓冲溶液，应加入HC1Zero Level: c(HCI),HA, HO质子条件：[H]+[HeA']=[A]+[OH]+c(HC1)[H ]cc(HC1)=[H']+[HA′]-[H]+[H*]+ Ka10-2.00×0.10= 10-2.00 ±10-20 + 10-235 = 0.079mol L0.079×100V(HCI) ==7.9mL1.0m(H*A-)= cVM = 0.10×100×10-3×75.07= 0.75g(b)配制pH10.00的缓冲溶液，应加入NaOHZero Level:c(NaOH),HA',H2O质子条件：c(NaOH)+[H}+[H."}-[A]+[0H]Ka,cc(NaOH)=[OH ]+[A-]=[OH-]+[H*]+ Ka.10-9.78 ×0.10=10-4.0010-0.0+10-9元=0.062molL0.062x100V(NaOH) == 6.2mL1.0m(H*A)= 0.75g解法2按共轭酸碱体系计算(a) c(H2A*)=c(HC1)c(H'A)=0.10-c(HC1)[H"] = C(H,A')-{H′]c(H*A-)+[H*]c(HC1)=0. 079mol · LI解得

4. 解：解法 1 − = + − = H2A + ⎯p⎯⎯2⎯.35→H A ⎯p⎯⎯9⎯.78→A a1 a2 K K （a）配制 pH=2.00 的缓冲溶液，应加入 HCl Zero Level：c(HCl)，H + A -，H2O 质子条件 ： [H+ ]+[H2A + ]=[A- ]+[OH- ]+c(HCl) c(HCl)=[H+ ]+[H2A + ]=[H+ ]+ 1 a [H ] [H ] c K + + + 1 2.00 2.35 2.00 2.00 0.079mol L 10 10 10 0.10 10 − − − − − =  +  = + 7.9mL 1.0 0.079 100 (HCl) =  V = (H A ) 0.10 100 10 75.07 0.75g 3 = =    = + − − m cVM (b)配制 pH 10.00 的缓冲溶液，应加入 NaOH Zero Level：c(NaOH)，H + A -，H2O 质子条件 ：c(NaOH)+[H+ ]+[H2A + ]=[A- ]+[OH- ] 2 2 a a 9.78 4.00 1 10.00 9.78 (NaOH) [OH ] [A ] [OH ] [H ] 10 0.10 10 0.062mol L 10 10 K c c K − − − + − − − − − = + = + +  = + =  + (H A ) 0.75g 6.2mL 1.0 0.062 100 (NaOH) = =  = + − m V 解法 2 按共轭酸碱体系计算 （a）c(H2A + )=c(HCl)，c(H+ A - )=0.10-c(HCl) 1 2 a (H A ) [H ] [H ] (H A ) [H ] c K c + + + + − + − = + 解得， c(HCl)=0.079mol·L -1

(b) c(A)=c(Na0H),c(HA)=0.10-c(A)0.10-c(A)c(H+A-)[H']= K个c(A-)c(A)解得，c(NaOH)=0.062mol · L5.解：方法一[10-0 - ,Cb5.0c,+1.010-4.7%5K5.0c,-1.0Jc.=0.43mol L-1解得：[c, =0.75mol·L-]m(NaAc·3H,O)=0.75×136=102gV(HAc)=0.43×1000/17=25mL方法二1000×10-31.0xda5.0β=-=0.6670.30 dpH[H*]β=2.3cK=0.667(H*I+K.)将K=10-4-67，[H]=10-5.00代入上式,C=1. 25mol · L-解得，m(NaAc.3H,O)=cx.VM =108gV(HAc)= cx, ×103 /17= 27mL6．解：化学计量点前：0.02X0.02[OH-] == 10-mo1/LpOH=5.0 pH=9. 020+19.98化学计量点时，为KC1+HaO.pH=7.0化学计量点后，[K"]=号0.02=1×10-5mo1/LpH=5.02.0+20.02ApH=9-5酚酞甲基红均可

（b）c(A- )=c(NaOH)，c(H+ A - )=0.10-c(A- ) 2 2 a a (H A ) 0.10 (A ) [H ] (A ) (A ) c c K K c c + − − + − − − = = 解得， c(NaOH)=0.062mol·L -1 5. 解：方法一 5.00 a a b 4.70 a a b 10 5.0 1.0 10 5.0 1.0 c K c c K c − −  =    +  =  − 解得： 1 a 1 b 0.43mol L 0.75mol L c c − −  =   =   (HAc) 0.43 1000 /17 25mL (NaAc 3H2O) 0.75 136 102g =  =  =  = V m 方法二 1000 3 1.0 10 d 5.0 0.667 dpH 0.30 a  −   = − = = ( ) a 2 a [H ] 2.3 0.667 [H ] cK K  + + = = + 将 Ka=10-4.67，[H+ ]=10-5.00代入上式， 解得， c=1.25mol·L -1 ( ) (HAc) 10 /17 27mL NaAc 3H O 108g 3 1 2 0 =  =  = = V cx m cx VM 6. 解：化学计量点前： 化学计量点时，为 KCl + H2O ∴pH＝7.0 化学计量点后， ΔpH＝9－5 酚酞 甲基红均可

0.6300=(38×0.3030-4×0.2250)1.00027.解：解之：M=118.8.解：46. 46-××2.25).Cac1=(45.56-43.331000CHC1=0.1158mol/LCHaDH46.46×0.1158=43.33×ChaOH_=0. 1242mo1/L..9.解：（此题实际为HC1滴定NHs体系）NH，被吸收后，剩余HC1浓度为0.3-0.2=0.1mo1·L0.1×100用0.2mol·LNaOH回滴，消耗碱的体积为=50mL,0.2因此终点体积为150mL，Sp时溶液为NH0.2×100 = 0.13mol -L-lc(NH+)sp100+50[H*]p = K,c(NH)p = /10-925 ×0.13 = 10-5.1, pH = 5.1（1）代数法计算EZero Level: HCl, NHs, NaOH, H0质子条件：[H]+[NH,]+c(NaOH)=c(HC1)+[OH]物料平衡：c(NH.)=[NH, ]+[NH.]c(HCI)p-c(NaOH)β-c(NH,)pE.:c(NH,)sp([H'], -[OH" ]ep×100%.c(NH,)sp10-4.0[H' lep×100%=E,100%=0.08%pHe,=4.0,0.13c(NH,)sp-10-9.3E,=-x×100%=×100%=-0.5%pHe,=7. 0,10-9.3 +10-7.0

7. 解： 解之：M＝118. 8. 解： ＝0.1158mol/L 46.46×0.1158＝43.33× ∴ ＝0.1242mol/L 9.解：（此题实际为 HCl 滴定 NH3 体系） NH3 被吸收后，剩余 HCl 浓度为 0.3-0.2=0.1mol·L -1， 用 0.2 mol·L -1 NaOH 回滴，消耗碱的体积为 50mL 0.2 0.1 100 =  ， 因此终点体积为 150mL，sp 时溶液为 NH4 + 1 4 sp 0.13mol L 100 50 0.2 100 (NH ) + − =  +  c = 9.25 5.1 sp a 4 sp sp [H ] (NH ) 10 0.13 10 , pH 5.1 K c + + − − = =  = = （1）代数法计算 Et Zero Level：HCl，NH3，NaOH，H2O 质子条件： [H+ ]+[NH4 + ]+c(NaOH)=c(HCl)+[OH- ] 物料平衡： c(NH3)=[NH4 + ]+[NH3] ep ep 3 ep t 3 sp ep ep 0 3 sp (HCl) (NaOH) (NH ) (NH ) [H ] [OH ] 100% (NH ) c c c E c x c + − − − =   − = −      pHep=4.0， 4.0 ep t 3 sp [H ] 10 100% 100% 0.08% (NH ) 0.13 E c + − =  =  = pHep=7.0， 9.3 t 0 9.3 7.0 10 100% 100% 0.5% 10 10 E x − − − − = −  =  = − +

（2）用终点误差公式计算E，110-93=1084cK, =0.13xpHp=4.0,ApH=-1.1;pHp=7.0,ApH=1.910-ApH _104pHE, =×100%（计算结果与代数法同）(cK,)（注意：当返滴到pH4.0，HC1过量，误差为正；返滴至pH7.0，NaOH过量，误差为负。）10.解：(NH)HPO,-12MoO,H,0+24OH*=12Mo02-+HPO+2NH+13H,0(c(NaOH)-V(NaOH)-c(HNO,)-V(HNO,),24w(P)=m,×103(00050200027)724=×100%1.000×103=0.3802%M(P,Os)w(P,O,)=w(P)2A(P)141.9=0.3802%xx100%=0.871%2×30.9711.解：pH=7.0[H']=10-7.0[0H]=10-7.mo1/LTE%=( [OF)-αHA）X100%（化学计量点前）CsP=(10-7.010-7.010-7.0+10-9.75)X100%0.06%0.05pH=10. 00[H*]=10-10. [0H-]=10-4.°mo1/L10-10. 010-4.0TE%= (10-18. +10-0.75)X100%=0. 2%0.05

（2）用终点误差公式计算 Et， 8.4 t 9.3 1 0.13 10 10 cK − =  = pHep = 4.0 ，  = − pH 1.1 ； pHep = 7.0 ， = pH 1.9 pH pH t 1 2 t 10 10 100% ( ) E cK −  − =  （计算结果与代数法同） （注意：当返滴到 pH4.0，HCl 过量，误差为正；返滴至 pH7.0，NaOH 过量，误差为负。） 10.解： (NH ) HPO 12MoO H O 24OH 12MoO HPO 2NH4 13H2O 2- 4 2 4 2 4  3  2 + = 4 + + + − − + ( ) ( ( ) ( ) ( ) ( )) 3 3 3 10 24 P NaOH NaOH HNO HNO P         −  = ms c V c V A w ( ) 100% 1.000 10 24 30.97 0.1000 50.00 0.2000 10.27 3    −   = =0.3802% ( ) ( ) ( ) ( ) 2 5 2 5 P O P O P 2 P M w w A = 100% 0.871% 2 30.97 141.9 0.3802%  =  =  11. 解：