《分析化学》课程教学资源（作业习题）07 重量滴定法和沉淀滴定法（含解答）

重量滴定法和沉淀滴定法习题一、填空题1．沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是2.沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度pH是——3．沉淀滴定法中铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH是4.沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是：5．沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是——6.沉淀滴定法中，法扬司法指示剂的名称是+7．沉淀滴定法中，摩尔法测定C1的终点颜色变化是—8.重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度9.重量分析法中，沉淀阴离子的酸效应将使溶解度二10.重量分析法中，络合效应将使沉淀溶解度11.重量分析法中，晶形沉淀的颗粒愈大，沉淀溶解度，12.重量分析法中，无定形沉淀颗粒较晶形沉淀13.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，分散度14.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，沉淀颗粒的15.用佛哈德法测定Br和「时，不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为溶解度比的小，不会发生反应。16.佛尔哈德法的滴定终点理论上应在到达，但实际操作中常常在—到达，这是因为AgSCN沉淀吸附——离子之故。17．荧光黄指示剂的变色是因为它的_负离子被吸附了的沉淀颗粒吸附而产生。18佛尔哈德法中消除AgC1沉淀转化影响的方法有除去AgC1沉淀或加入包围AgC1沉淀。19.用摩尔法只能测定和而不能测定和，这是由于20.法扬斯法测定C1"时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护，减少，增加。二、选择题1.为下列各滴定反应选择合适的指示剂：A.KzCr0，B.荧光黄（pKa=7.0)C.二氯荧光黄（pKa=4.0）

重量滴定法和沉淀滴定法习题 一、填空题 1. 沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是_ ； 2. 沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度 pH 是 ； 3. 沉淀滴定法中铵盐存在时摩尔法滴定酸度 pH 是 ； 4. 沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是 ； 5. 沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是_ _； 6. 沉淀滴定法中，法扬司法指示剂的名称是 _ _； 7. 沉淀滴定法中，摩尔法测定 Cl - 的终点颜色变化是_； 8. 重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度_ _ _ 9. 重量分析法中，沉淀阴离子的酸效应将使溶解度 ； 10. 重量分析法中，络合效应将使沉淀溶解度_ _； 11. 重量分析法中，晶形沉淀的颗粒愈大，沉淀溶解度_ _； 12. 重量分析法中，无定形沉淀颗粒较晶形沉淀_ _； 13. 重量分析法中，溶液过饱和度愈大，分散度_ _； 14. 重量分析法中，溶液过饱和度愈大，沉淀颗粒_ _； 15. 用佛哈德法测定 Br-和 I -时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为 、 的 溶解度比 的小，不会发生 反应。 16. 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在 到达，但实际操作中常常在 到达， 这是因为 AgSCN 沉淀吸附 离子之故。 17. 荧光黄指示剂的变色是因为它的 负 离子被吸附了 的沉淀颗粒吸附而产生。 18. 佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的方法有 除去AgCl沉淀或加入 包 围 AgCl 沉淀。 19. 用摩尔法只能测定 和 而不能测定 和 ,这是由于 。 20. 法扬斯法测定 Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护 ，减 少 ，增加 。 二、选择题 1．为下列各滴定反应选择合适的指示剂： Ａ．K2CrO4 Ｂ．荧光黄(pKa=7.0)Ｃ．二氯荧光黄（pKa=4.0）

D.曙红（pKa=2.0）E.(NH),SO,·Fe2(SO,))(1).AgNO在pH=7.0条件下滴定C1-离子（)(2).AgNOs在pH=2.0条件下滴定C1-离子（)(3).KSCN在酸性条件下滴定的Ag+浓度（2(4).AgNO滴定BaClz溶液（)(5）.AgNOs滴定FeCls溶液（)(6).NaC1滴定AgNO（pH=2.0）（2.晶形沉淀的沉淀条件是（B.A.浓、冷、慢、搅、陈；稀、热、快、搅、陈；D.C。稀、热、慢、搅、陈；稀、冷、慢、搅、陈；3.：法扬司法中应用的指示剂其性质属于（A.配位B.沉淀C.酸碱D.吸附)4．沉淀的类型与定向速度有关，定向速度的大小主要相关因素是（A.离子大小；B.物质的极性；C.溶液浓度；D.相对过饱和度；）5.用摩尔法测定时，干扰测定的阴离子是（C. C0."-D. SO.2-A.AcB. NO3)6.沉淀的类型与聚集速度有关，聚集速度大小主要相关因素是（c.过饱和度；A物质的性质；B.溶液的浓度；D.相对过饱和度。7．用摩尔法测定时，阳离子（）不能存在。A.KC. Ba**D.AgB. Na"8.在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应是（）A.冷水B.含沉淀剂的稀溶液C．热的电解质溶液D.热水。9.以Fe*为指示剂，NH.SCN为标准溶液滴定Ag时，应在（）条件下进行。A.酸性B.碱性C.弱碱性D.中性10.pH=4时用莫尔法滴定C1含量，将使结果（）A.偏高B.偏低C.忽高忽低D.无影响。摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：（）11.月A.强酸性B.弱酸性C.强碱性D.弱碱性或近中性J12.指出下列条件适于佛尔哈德法的是（B.以KeCro.为指示剂A. pH6.5~10

Ｄ．曙红（pKa=2.0）Ｅ．(NH4)2SO4·Fe2(SO4)3 (1).AgNO3 在 pH=7.0 条件下滴定 Cl-离子（ ） (2).AgNO3 在 pH=2.0 条件下滴定 Cl-离子（ ） (3).KSCN 在酸性条件下滴定的 Ag+浓度（ ） (4).AgNO3 滴定 BaCl2 溶液（ ） (5).AgNO3 滴定 FeCl3 溶液（ ） (6).NaCl 滴定 AgNO3（pH=2.0）（ ） 2.晶形沉淀的沉淀条件是( ) A. 浓、冷、慢、搅、陈； B. 稀、热、快、搅、陈； C. 稀、热、慢、搅、陈； D. 稀、冷、慢、搅、陈； 3.．法扬司法中应用的指示剂其性质属于（ ） Ａ.配位Ｂ．沉淀 Ｃ．酸碱Ｄ．吸附 4. 沉淀的类型与定向速度有关，定向速度的大小主要相关因素是( ) A. 离子大小； B. 物质的极性； C. 溶液浓度； D.相对过饱和度； 5. 用摩尔法测定时，干扰测定的阴离子是（ ） Ａ．Ac- B．NO3 - Ｃ．C2O4 2- Ｄ．SO4 2- 6. 沉淀的类型与聚集速度有关，聚集速度大小主要相关因素是( ) A. 物质的性质； B.溶液的浓度； C. 过饱和度； D.相对过饱和度。 7. 用摩尔法测定时，阳离子（ ）不能存在。 Ａ．K + Ｂ．Na+ Ｃ．Ba2+ Ｄ.Ag+ 8. 在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应是( ) A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液 C. 热的电解质溶液 D. 热水。 9. 以 Fe3+为指示剂，NH4SCN 为标准溶液滴定 Ag+时，应在（ ）条件下进行。 Ａ．酸性 Ｂ．碱性 Ｃ．弱碱性 Ｄ．中性 10. pH = 4 时用莫尔法滴定 Cl - 含量，将使结果( ) A. 偏高 B. 偏低 C. 忽高忽低 D. 无影响。 11. 摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：（ ） Ａ．强酸性 Ｂ．弱酸性 Ｃ．强碱性 Ｄ．弱碱性或近中性 12. 指出下列条件适于佛尔哈德法的是（ ） A. pH 6.5 ～10 B. 以 K2CrO4 为指示剂

C.滴定酸度为0.1～1mol·LD.以荧光黄为指示剂。13.下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（）A. Ag*+CI=AgCl ↓ B. Ag*+I=Agl ↓C.2Ag*+S2-=Ag,SD. Ag*+SCN-=AgSCN↓三、计算题1.计算下列情况的换算因素称量形式被测组分A1Al203BaSO,(NH,)2Fe(SO,)2 · 6H,0Fe20sFe:0,2.称取一含银废液2.075g，加入适量HN03，以铁按矾作指示剂，消耗25.50mL0.0463mo1/L的NH,SCN溶液。计算此废液中银的百分含量。3.分析芒硝Na,SO,·10H,0样品，估计纯度约为90%。用BaSO,重量法测定，每份需称样品多少克？4.称取纯KC1和KBr混合物0.3074g溶于水后用0.1007mo1/LAgNO标准溶液滴至终点，用去30.98mL。计算混合物中KC1和KBr的百分含量。5.测定1.0239g某样品的P20s的含量时，用MgCl，NHCl，NHH20使磷沉淀为MgNH.PO4。过滤，洗涤后炽灼成Mg2P20,称量得重0.2836g。计算样品中P20s的百分含量。（P,0分子量=141.95，Mg2P20,分子量=222.25）6.称取食盐试样0.1562g，置于锥形瓶中，加适量水溶解，以K2Cr0,为指示剂，用0.1000mo1/LAgNO3标准溶液滴定至终点，用去26.40mL。计算食盐中NaC1的百分含量。7.称取0.3675gBaC12·2H,0样品，将锁沉淀为BaS02，需用0.5mo1/LHS0.溶液若干体积？8.称取某含砷农药0.2000g，溶于HNO.后转化为H,AsO，调至中性，加AgNO,使其沉淀为Ag3AsO4，沉淀经过滤、洗涤后，再溶于HNO.中，以铁铵矾作指示剂，滴定时用去0.1180mo1/L的NH,SCN标准溶液33.85mL。求该农药中As20s的百分含量。9.在25.00mLBaC12试液中加入40.00mL0.1020mo1/L的AgNO，标准溶液，过量的AgNO0标准溶液在返滴定中用去15.00mL0.09800mo1/L的NHSCN标准溶液。试求250mL试液中含有多少克的BaCl,?10.分析1.500g长石试样，得到重0.1800gKC1和NaC1混合物，将这些氯化物溶于水，加入50.00mL0.08333mo1/LAgNO3分离沉淀，滤液需16.47mL0.1000mo1/LKSCN标准液滴定。计算试样中K20百分含量

C. 滴定酸度为 0.1 ～1mol·L - 1 D. 以荧光黄为指示剂。 13. 下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（ ） Ａ． + =  + − Ag Cl AgCl B． + =  + − Ag I AgI Ｃ． + =  + − Ag S Ag2 S 2 2 D． + =  + − Ag SCN AgSCN 三、计算题 1．计算下列情况的换算因素 称量形式 被测组分 Al2O3 Al BaSO4 (NH4)2 Fe(SO4)2·6H2O Fe2O3 Fe3O4 2. 称取一含银废液 2.075g，加入适量 HNO3，以铁按矾作指示剂，消耗 25.50mL0.0463mol/L 的 NH4SCN 溶液。计算此废液中银的百分含量。 3．分析芒硝 Na2SO4·10H2O 样品，估计纯度约为 90%。用 BaSO4 重量法测定，每份需称样品 多少克？ 4. 称取纯 KCl 和 KBr 混合物 0.3074g 溶于水后用 0.1007mol/LAgNO3 标准溶液滴至终点，用 去 30.98mL。计算混合物中 KCl 和 KBr 的百分含量。 5. 测定 1.0239g 某样品的 P2O5 的含量时，用 MgCl，NH4Cl，NH3·H2O 使磷沉淀为 MgNH4PO4。 过滤，洗涤后炽灼成 Mg2P2O7 称量得重 0.2836g。计算样品中 P2O5 的百分含量。（P2O5 分子量 ＝141.95，Mg2P2O7 分子量＝222.25） 6. 称取食盐试样0.1562g，置于锥形瓶中，加适量水溶解，以K2CrO4为指示剂，用0.1000mol/L AgNO3 标准溶液滴定至终点，用去 26.40mL。计算食盐中 NaCl 的百分含量。 7． 称取 0.3675gBaCl2·2H2O 样品，将钡沉淀为 BaSO2，需用 0.5mol/LH2SO4 溶液若干体积？ 8. 称取某含砷农药 0.2000ｇ，溶于 HNO3 后转化为 H3AsO4，调至中性，加 AgNO3 使其沉淀为 Ag3AsO4,沉淀经过滤、洗涤后，再溶于 HNO3 中，以铁铵矾作指示剂，滴定时用去 0.1180mol/L 的 NH4SCN 标准溶液 33.85mL。求该农药中 As2O3 的百分含量。 9. 在 25.00mLBaCl2 试液中加入 40.00mL0.1020mol/L 的 AgNO3 标准溶液，过量的 AgNO3标准 溶液在返滴定中用去 15.00mL0.09800mol/L 的 NH4SCN 标准溶液。试求 250mL 试液中含有多 少克的 BaCl2? 10. 分析 1.500g 长石试样，得到重 0.1800gKCl 和 NaCl 混合物，将这些氯化物溶于水，加 入 50.00mL0.08333mol/LAgNO3 分离沉淀，滤液需 16.47mL0.1000mol/LKSCN 标准液滴定。计 算试样中 K2O 百分含量

11.称0.1758g纯NaC1与纯KCI的混合物，然后将氯沉淀为AgC1沉淀，过滤，洗涤，恒重得0.4104gAgCl。计算试样中NaC1与纯KC1的百分含量各为若干？12.取基准试剂NaC10.2000g，溶于水，加入AgNO.标准溶液50.00mL，以铁铵矾作指示剂，用NH,SCN标准溶液滴定，用去25.00mL。已知1.00mLNH,SCN标准溶液相当于1.20mLAgNO标准溶液。计算AgNO和NH,SCN溶液的浓度。13.霉素的化学式为CnHiz0,N2C2，有氯霉素眼膏试样1.03g，在闭管中用金属钠共热以分解有机物并释放出氯化物，将灼烧后的混合物溶于水，过滤除去碳的残渣，用AgNO去沉淀氯化物，得0.0129gAgC1。计算试样中氯霉素的百分含量。14.某试剂厂生产化学试剂NH4C1，根据国家规定标准：一级为99.5%，二级为99.0%，三级为98.5%，化验室对该厂生产试剂进行质量检验。称取试样0.2000g，以荧光黄为指示剂并加入淀粉，用0.1500mo1/LAgNO3滴定，用去24.60mL，问此产品符合哪级标准？四、思考题1.解释下列现象。a.CaFz在pH=3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大；b.Ag.Cr0,在0.0010mol·L"AgNO,溶液中的溶解度较在0.0010mol·L"KCr0溶液中的溶解度小；2.某人计算M(OH)：沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式K,==［M*1［OH]"计算已知Ks=1×102，求得溶解度为4.4×10mol·L。试问这种计算方法有无错误？为什么？3.某溶液中含SO"，Fe"，Mg"三种离子，今需分别测定其中的Mg和SQ"，而使Fe以Fe(OH)3形式沉淀分离除去。问测定Mg和SO时，应分别在什么酸度下进行为好？4.将0.5mol·LBaC12和mol·LNa2SO,溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。动物胶是含氨基酸的高分子化合物（PKal=2，pKa2=9），其凝聚作用应在什么酸度条件下进行为好？5.测定下列试样中的C1时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？(1)CaCl2；（2)BaCl2;(3）FeC12（4）NaC1+Na:PO4(5）NH.Cl;（6)NaC1+NazSO(7) Pb(NO,)2 + NaCl

11．称 0.1758g 纯 NaCl 与纯 KCl 的混合物，然后将氯沉淀为 AgCl 沉淀，过滤，洗涤，恒重 得 0.4104gAgCl。计算试样中 NaCl 与纯 KCl 的百分含量各为若干？ 12 .取基准试剂 NaCl0.2000g,溶于水，加入 AgNO3 标准溶液 50.00mL，以铁铵矾作指示剂， 用 NH4SCN 标准溶液滴定，用去 25.00mL。己知 1.00mLNH4SCN 标准溶液相当于 1.20mLAgNO3 标准溶液。计算 AgNO3 和 NH4SCN 溶液的浓度。 13. 霉素的化学式为 C11H12O5N2C12，有氯霉素眼膏试样 1.03g，在闭管中用金属钠共热以分解 有机物并释放出氯化物，将灼烧后的混合物溶于水，过滤除去碳的残渣，用 AgNO3 去沉淀氯 化物，得 0.0129gAgCl。计算试样中氯霉素的百分含量。 14. 某试剂厂生产化学试剂 NH4Cl，根据国家规定标准：一级为 99.5%，二级为 99.0%,三级 为 98.5%，化验室对该厂生产试剂进行质量检验。称取试样 0.2000g，以荧光黄为指示剂并 加入淀粉，用 0.1500mol/LAgNO3 滴定，用去 24.60mL，问此产品符合哪级标准? 四、思考题 1.解释下列现象。 a. CaF2 在 pH＝3 的溶液中的溶解度较在 pH=5 的溶液中的溶解度大； b. Ag2CrO4 在 0.0010 mol·L -1 AgNO3 溶液中的溶解度较在 0.0010 mol·L -1 K2CrO4 溶液中的溶解度小； 2.某人计算 M(OH)3 沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式 Ksp==[ M3+][ OH- ] 3 计算， 已知 Ksp=1×10-32，求得溶解度为 4.4×10-9 mol·L-1。试问这种计算方法有无错误？为什么？ 3.某溶液中含SO4 2-，Fe3+，Mg2+三种离子，今需分别测定其中的Mg2+和SO4 2-，而使Fe3+以 Fe(OH)3 形式沉淀分离除去。问测定 Mg2+和 SO4 2-时，应分别在什么酸度下进行为好？ 4.将 0.5 mol·L-1 BaC12和 mol·L-1 Na2SO4 溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚， 使其沉淀完全。动物胶是含氨基酸的高分子化合物（ =2， =9），其凝聚作用应在 什么酸度条件下进行为好？ 5. 测定下列试样中的 Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ （1） CaCl2；（2） BaCl2； （3） FeC12 （4） NaCl＋Na3PO4； （5） NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4 （7） Pb(NO3)2 + NaCl

6.下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？（1）pH=4时用莫尔法滴定C1-：（2）若试液中含有铵盐，在pH～10时，用莫尔法滴定C1~：（3）用法扬司法滴定C1~时，用曙红作指示剂：（4）用佛尔哈德法测定C1-时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；（5）用佛尔哈德法测定I-时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO,标准溶液。答案：一、填空题1.K,CrO,;2.6.5~10.5;3.6.57.2;4.铁铵矾；5. NH,SCN:6.吸附指示剂；7.由白色到砖红色；8.减小9.增大；10.增大；11.愈小：12.小；13.愈大；14.愈小：AgI15.AgBrAgSCN沉淀的转化。16.计量点时，计量点提前，Agt。17.负Agt。18.加热至沸硝基苯19.Cl,Br1SCN，AgI对I强烈吸附，AgSCN对SCN强烈吸附且不能通过振荡而解析聚沉，吸附。20胶状沉淀，二、选择题(2). D1.(1).ABC(3).E(4). C(5). D(6). D5. C6.D7.C2.C3.D4.B8.C9.A10.A11. D12.C13.C三、计算题被测组分换算因素1．解答：称量形式Al20sA12A1/A1203BasO,(NH) 2Fe (SO.), · 6H20(NH)2Fe(S0.)2· 6H20/2BaS0Fe20sFe:0,2 Fe:0 /3 Fe2032．解：滴定反应为JAg'+SCN=AgSCN1计量点时，n（Ag）=m（Ag）/M(Ag）n(Ag")=CV (NH,SCN) · M(Ag")n (SCN)=CV (NH,SCN)..m(Ag)=CV(NH,SCN): M(Ag)CV(NH,SCN) M(Ag)×100 m(4g )×100Ag% =m样m祥0.04634×25.50×10-×107.9x100=6.152.0753.解：BaS0.为晶形沉淀，在重量法中一般规定晶形沉淀获得的残渣为0.2～0.5g。设获得BaSO.沉淀为0.5g，需称样xg：

6.下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？ （1）pH= 4 时用莫尔法滴定 Cl－； （2）若试液中含有铵盐，在 pH≈10 时，用莫尔法滴定 Cl－； （3）用法扬司法滴定 Cl－时，用曙红作指示剂； （4）用佛尔哈德法测定 Cl－时，未将沉淀过滤也未加 1，2 一二氯乙烷； （5）用佛尔哈德法测定 I － 时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量 AgNO3 标准溶 液。 答案： 一、填空题 1. K2CrO4； 2. 6.5~10.5 ； 3.6.5-7.2； 4.铁铵矾 ； 5. NH4SCN； 6.吸附指示剂； 7.由白色到砖红色； 8.减小 9.增大 ； 10. 增大； 11. 愈小； 12. 小； 13 .愈大； 14._愈小； 15. Ag Br- 、 AgI AgSCN ， 沉淀的转化 。 16. 计量点时 ，计量点提前， Ag＋ 。 17. 负 Ag＋。 18. 加热至沸 硝基苯 。 19. Cl- , Br- I - SCN- , AgI 对 I -强烈吸附，AgSCN 对 SCN-强烈吸附且不能通过振荡而解析 20. 胶状沉淀， 聚沉， 吸附。 二、选择题 1．(1). ABC (2).D (3).E (4).C (5).D (6).D 2.C 3.D 4.B 5.C 6.D 7.C 8.C 9.A 10.A 11.D 12.C 13.C 三、计算题 1. 解答：称量形式 被测组分 换算因素 Al2O3 Al 2Al/Al2O3 BaSO4 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O/2 BaSO4 Fe2O3 Fe3O4 2 Fe3O /3 Fe2O3 2. 解：滴定反应为 Ag+ +SCN- =AgSCN↓ 计量点时，n(Ag+ )=m(Ag+ )/M(Ag+ ) n(Ag+ )=CV(NH4SCN)·M(Ag+ ) n(SCN- )=CV(NH4SCN) ∴m(Ag+ )=CV(NH4SCN) ·M(Ag+ ) Ag% = 100 m CV(NH SCN) M(Ag ) 4   + 样 100 ( )  + m样 m Ag = 100 2.075 0.04634 25.50 10 107.9 3     − = 6.15 3. 解：BaSO4 为晶形沉淀，在重量法中一般规定晶形沉淀获得的残渣为 0.2～0.5g。 设 获得 BaSO4 沉淀为 0.5g，需称样 xg:

M芒硝=322.2；MBaS04=233.40.5×322.2/233.4=0.69020.6902/x=90%，x=0.8g4.解：滴定反应为：KC1+AgNO,=AgC1↓+KNOKBr+AgNO,=AgBr ↓ +KNO.：.计量点时：n(KCI))+n(KBr)=n(AgNO)m(KCI)m(KBr)即：= C(AgNO,)V(AgNO,)M(KC)M(KBr)m(KCI)(0.3074-m(KC)2 = C(AgNO,)V(AgNO,)M(KCI)M(KBr)m(KCI)(0.3074 -m(KCI)2=0.1007×30.98×10-374.55119.00解得：m(KC1)=0.1071g:.m(KBr)=0.2003g.KC1%=(0.1071/0.3074)X100=34.84KBr%=(0.2003/0.3074)×100=65.165.解：TXF0.2836X141.95/222.25P (%) =X100%=×100%=17.66%s1.02396.解：滴定反应为Ag'CI=AgCI1..计量点时，n(Ag)=n(CI):n(Ag)=C (Ag)V(Ag)n(Nac1)= m(Nac)M(NaCI)..m(NaC1)= n(Ag)· M(NaC1)= C(Ag") · V(Ag) · M(NaC1)C(Ag*)·V(Ag*)-M(NaCI)x100NaC1% =m样0.1000×26.50×10-3×58.44x1000.1562= 98.777.解：为使被测组分完全沉淀，一般需加入20%50%过量的沉淀剂需用HzSO.的重量=0.3675×HzS0/BaC12·2H20=0.1474

M =322.2；M =233.4 0.5×322.2/233.4=0.6902 0.6902/x=90%，x=0.8g 4. 解：滴定反应为：KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3 KBr+AgNO3=AgBr↓+KNO3 ∴ 计量点时：n(KCl))+n(KBr)=n(AgNO) 即： ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) C AgNO3 V AgNO3 M KBr m KBr M KCl m KCl + = ( ) ( ) ( ) (0.3074 ( )) ( ) ( ) C AgNO3 V AgNO3 M KBr m KCl M KCl m KCl = − + 3 0.1007 30.98 10 119.00 (0.3074 ( )) 74.55 ( ) − =   − + m KCl m KCl 解得：m(KCl)=0.1071g ∴ m(KBr)=0.2003g ∴ KCl%=(0.1071/0.3074)×100=34.84 KBr%=(0.2003/0.3074)×100=65.16 5. 解： 6. 解：滴定反应为 Ag+ Cl- =AgCl↓ ∴计量点时，n(Ag+ )=n(Cl- ) ∵n(Ag+ )=C (Ag+ )V(Ag+ ) n(NaCl)= ( ) ( ) M NaCl m NaCl ∴m(NaCl) = n(Ag+ )·M(NaCl) = C(Ag+ )·V(Ag+ )·M(NaCl) NaCl% = 100 m C(Ag ) V(Ag ) M(NaCl)    + + 样 = 100 0.1562 0.1000 26.50 10 58.44 3     − = 98.77 7.解：为使被测组分完全沉淀，一般需加入 20%～50%过量的沉淀剂 需用 H2SO4 的重量=0.3675×H2SO4/BaCl2·2H2O=0.1474

H,S0,0.5mo1/L相当于0.049g/ml，若多加50%：0.1474×1.5/0.049=4.5ml8.解：滴定反应为AgSCN=AgSCN.计量点时，1As---1AgaAs0----3AgNO---3SCN----3SCN----1/2As203::1/2n(SCN)=3N(As20.)n(As20)=1/6(SCN)m(As,O,)n(As203)=M(As,O,).m(As203)=1/6C(SCN)V(SCN）)m(As20,)1/6C(SCN-)V(SCN-)-M(As,O,)2×100As20% =m样1/6×0.1180×33.80×10-3×197.84x1000.2000= 65.859.解：滴定反应为BaC1,+2AgNO,=2AgC1 ↓ +Ba (NO,)2NH,SCN+AgNO,=AgSCN ↓ +NH,NO3计量点时：1BaC12----2AgNO0s-----2NH,SCN-2n (BaC12)=n (AgNO3)-n (NH,SCN)2 m(BaCl,)即：= n(AgNO,)- n(NH,SCN)M(BaCl,)2 m(BaCl,) = CV(AgNO,)-CV(NH,SCN)M(BaCl,)则：m(BaC12)=1/2M(BaC1)[CVAgNO-CV(NH,SCN)..25.00mlBaCl，溶液中BaCl，的质量为：m(BaC12)=1/2×208.3×[40.00×0.1020×100.09800×15.00×10"]= 0.2718g250.00m1BaC1z溶液中BaC1z的质量为：m(BaC12)=0.2718×250.00/25.00=2.718g10.解：滴定反应为：Ag+CI=AgC1↓SCN+Ag*=AgSCN 1依题意得：.:.n (KC1)=nNaC1=n (AgNO.)-n (SCN).:.m(NH,CI) =n (NH,C1) ×M(NH,CI)

H2SO40.5mol/L 相当于 0.049g/ml,若多加 50%: 0.1474×1.5/0.049=4.5ml 8. 解：滴定反应为 Ag+ SCN=AgSCN↓ ∴计量点时，1As-1Ag3AsO4-3AgNO3-3SCN- -3SCN- -1/2As2O3 ∴ 1/2n(SCN- )=3N(As2O3) n(As2O3)=1/6(SCN- ) n(As2O3)= ( ) ( ) 2 3 2 3 M As O m As O ∴m(As2O3) = 1/6C(SCN- )V(SCN- )·m(As2O3) As2O3% = 100 1/ 6 ( ) ( ) ( ) 2 3   − − m样 C SCN V SCN M As O = 100 0.2000 1/ 6 0.1180 33.80 10 197.84 3      − = 65.85 9. 解：滴定反应为 BaCl2+2AgNO3=2AgCl↓+Ba(NO3)2 NH4SCN+AgNO3=AgSCN↓+NH4NO3 计量点时：1BaCl2-2AgNO3-2NH4SCN 2n(BaCl2)=n(AgNO3)-n(NH4SCN) 即： ( ) ( ) ( ) ( ) 2 3 4 2 2 n AgNO n NH SCN M BaCl m BaCl = − ( ) ( ) ( ) ( ) 2 3 4 2 2 CV AgNO CV NH SCN M BaCl m BaCl = − 则：m(BaCl2)=1/2M(BaCl2)[CV(AgNO3-CV(NH4SCN)) ∴25.00mlBaCl2 溶液中 BaCl2 的质量为： m(BaCl2) = 1/2×208.3×[40.00×0.1020×10-3 -0.09800×15.00×10-3 ] = 0.2718g 250.00mlBaCl2 溶液中 BaCl2 的质量为： m(BaCl2)=0.2718×250.00/25.00=2.718g 10. 解：滴定反应为：Ag+ +Cl- =AgCl↓ SCN- +Ag+ =AgSCN↓ 依题意得： ∴n(KCl)=nNaCl=n(AgNO3)-n(SCN- ) ∴m(NH4Cl) = n(NH4Cl)×M(NH4Cl)

m(KCI)m(NaCI) =C (AgNO.)V(AgNOs)-C (SCN)V(SCN)M(KCI)M(NaC)0.1801-m(KC)m(KCI) = C(AgNO,)V(AgNO,)-C(SCN-)V(SCN-)M(NaCI)M(KCI)0.1801-m(KC))m(KCI)=0.08333×50.00×10-3-0.1000×16.4×10-358.4474.55解得：m(KC1)=0.15210由2KC1-K202×74.5594.20x0. 1521解得：x=0.09610g:K20=0.09610/1.500×100=6.4111.解：设NaC1为x(g)：则KC1为0.1758-x（g）x(AgC1/NaC1) + (0.1758 - x) (AgC1/KC1)=0.4104x=0.07110gNaC1%=0.07110/0.1758X100%=40.40%KC1%=(0.1758-0.07110)/0.1758X100%=59.60%12.解：滴定反应为：NaC1+AgNO(过量)=AgC1 ↓+NaNO3NH,SCN+AgNO,(剩余)=AgSCN ↓ +NH,SCN在计量点时：n(NaCI)=n（AgNO）-n(NH,SCN）据题意：C(NH,SCN) =1. 20C(AgNO)m(NaCI)..n (NaC1)=M(NaCI)n (AgNO.)=C(AgNO.) V(AgNO.)n (NH,SCN) = C(NH,SCN)V(NH,SCN)= 1. 2C(AgNO)V(NH,SCN)m(NaCI)..C(AgNO.)二M(NaC)[V(AgNO,)-1.2V(NH,SCN)]0.200058.44×(50.00-1.2×25.00)×10-3=0.1711(mo1/1)

( ) ( ) ( ) ( ) M NaCl m NaCl M KCl m KCl + =C(AgNO3)V(AgNO3)-C(SCN- )V(SCN- ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 0.1801 ( ) 3 3 − − + = − − C AgNO V AgNO C SCN V SCN M KCl m KCl M NaCl m KCl 3 3 0.08333 50.00 10 0.1000 16.4 10 74.55 ( ) 58.44 0.1801 ( ) − − + =   −   − m KCl m KCl 解得：m(KCl)=0.15210 由 2KCl →K2O 2×74.55 94.20 0.1521 X 解得：x=0.09610g ∴ K2O = 0.09610/1.500×100 =6.41 11. 解：设 NaCl 为 x(g)：则 KCl 为 0.1758 - x(g) x(AgCl/NaCl) + (0.1758 - x)(AgCl/KCl)=0.4104 x=0.07110g NaCl%=0.07110/0.1758×100%=40.40% KCl%=(0.1758-0.07110)/0.1758×100%=59.60% 12. 解：滴定反应为： NaCl+AgNO3(过量)=AgCl↓+NaNO3 NH4SCN+AgNO3(剩余)=AgSCN↓+NH4SCN 在计量点时：n(NaCl)=n(AgNO3)-n(NH4SCN) 据题意： C(NH4SCN) =1.20C(AgNO3) ∴n(NaCl)= ( ) ( ) M NaCl m NaCl n(AgNO3)=C(AgNO3)V(AgNO3) n(NH4SCN) = C(NH4SCN)V(NH4SCN) = 1.2C(AgNO3)V(NH4SCN) ∴C(AgNO3) = ( )[ ( ) 1.2 ( )] ( ) M NaCl V AgNO3 V NH4 SCN m NaCl − = 3 58.44 (50.00 1.2 25.00) 10 0.2000 −  −   = 0.1711(mol/l)

C(NH,SCN) =1.2C(AgNO3)=1.2×0.1711mo1/1=0.2053mo1/113.解：设试样中氯霉素的重量为xM氯霉素=323MAgC1=143.4CnH120,N,C12=2AgC1323/x=2×143.4/0.0129x=0.01453氯霉素%=0.01453/1.03=1.40%14.解：滴定反应为：Ag+C1=AgC1！..n (AgNO.)=n (NH,)C1:.m(NH,CI) =n (NH,CI)XM(NH,CI)= C(AgNO3)V(AgNO) X M(NH,C1)=0.1500X24.60X10×53.49= 0.1974(G)m(NH,CI)..NHC1% =X100m样0.1974×1000.2000= 98.70..样品为三级。四、思考题1.答：a.这是由于酸效应的影响。因为Kg=Kgn(面也增大，，随着[H]的增大，K也随之增大，即溶解度变大。所以, caF,在 l-3 的落液中的落解度较在 pi-5 溶液中的溶解度大。b.Ag2Cr0.的pK.,=11.71AgaCr0.在0.0010mol·L"AgNO.溶液中的溶解度sr:Kgp- 10-11.71 = 10-5.71 mol. L-1Si =[Ag*]20.00102Ag2Cr04在0.0010mol·LKCr0.溶液中的溶解度s2:

C(NH4SCN) =1.2C(AgNO3) =1.2×0.1711mol/l = 0.2053mol/l 13. 解：设试样中氯霉素的重量为 x M =323 M =143.4 C11H12O5N2C12=2AgCl 323/x=2×143.4/0.0129 x=0.01453 氯霉素%=0.01453/1.03=1.40% 14. 解：滴定反应为：Ag+ +Cl- =AgCl↓ ∴n(AgNO3)=n(NH4)Cl ∴m(NH4Cl) = n(NH4Cl)×M(NH4Cl) = C(AgNO3)V(AgNO3)×M(NH4Cl) = 0.1500×24.60×10-3×53.49 = 0.1974(G) ∴NH4Cl% = m样 m(NH Cl) 4 ×100 = 100 0.2000 0.1974  = 98.70 ∴样品为三级。 四、思考题 1. 答：a. 这是由于酸效应的影响。因为 ,随着[H+ ]的增大， 也增大， 也随之增大，即溶解度变大。所以，CaF2 在 pH＝3 的溶液中的溶解度较在 pH=5 的溶液 中的溶解度大。 b. Ag2CrO4 的 pKsp=11.71 Ag2CrO4 在 0.0010 mol·L-1 AgNO3 溶液中的溶解度 s1: Ag2CrO4 在 0.0010 mol·L-1 K2CrO4 溶液中的溶解度 s2:

K1011.71-10 mol.A所以，S2酸度下进行即可。4.答：将0.5mol·L"BaC12和mol·LNa2SO.溶液混合后，生成的沉淀带正电荷，所以应加入带负电荷的动物胶，因此凝聚作用应在pH>9的酸度下进行。5.答：（1）三种方法均可。（2）由于Ba+与Cr202生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na,SO。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。（3）吸附指示剂。（4）铁铵矾指示剂。（5）铁铵矾指示剂，采用莫尔法须控制pH6.57.2。（6）铬酸钾指示剂。（7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。6.答：（1)结果偏高。因为pH～4时，Cr02的酸效应较大，溶液中Cr02浓度减小，指示终点的AgCrO沉淀出现过迟。（2结果偏高。因为在pH～10时，溶液中NH，型体的浓度较高，形成Ag-NH络合物，需加入过量的Ag才能出现终点，故结果偏高。(3)结果偏低。因为AgC1对曙红的吸附能力大于待测C1-，所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代C1-进入到吸附层，使终点提前。(4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定C1时，若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷，那么AgC1沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN，由于是返滴定，故结果偏

所以， s1 2 酸度下进行即可。 4. 答： 将 0.5 mol·L-1 BaC12 和 mol·L-1 Na2SO4 溶液混合后，生成的沉淀带正电荷，所以 应加入带负电荷的动物胶，因此凝聚作用应在 pH> 9 的酸度下进行。 5. 答：（1）三种方法均可。 （2）由于 Ba2+与 Cr2O4 2-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量 的 Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。 （3）吸附指示剂。 （4）铁铵矾指示剂。 （5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制 pH6.5～7.2 。 （6）铬酸钾指示剂。 （7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。 6. 答： (1)结果偏高。因为 pH≈4 时，CrO4 2-的酸效应较大，溶液中 CrO4 2-浓度减小，指示 终点的 AgCrO4 沉淀出现过迟。 (2)结果偏高。因为在 pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需 加入过量的 Ag+才能出现终点，故结果偏高。 (3)结果偏低。因为 AgCl 对曙红的吸附能力大于待测 Cl－ , 所以在化学计量点前， 就有一部分指示剂阴离子取代 Cl－进入到吸附层，使终点提前。 (4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷， 那么 AgCl 沉淀将发生转化，成为 AgSCN，消耗过多滴定剂 SCN－，由于是返滴定，故结果偏