《分析化学》课程教学资源（作业习题）05 配位滴定法（含解答）

配位滴定法习题一、填空题1.EDTA的化学名称为，当溶液酸度较高时，可作元酸，有种存在形式。2.采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3，A1。应加入作掩蔽剂：滴定时控制溶液pH=°则KMY3.EDTA络合物的条件形成常数KMy随溶液的酸度的变化而改变。酸度越越—；络合物越—，滴定突跃越—。4.以铬黑T为指示剂，溶液pH值必须维持：滴定到终点时溶液由色变为色。越小。5.EDTA的酸效应曲线是指，当溶液的pH越大，则二、选择题1.以EDTA为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（）A.在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物；B.在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物：C.不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应；D.不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。2.在pH=12时，以0.0100mo1/LEDTA滴定20.00mo1/LCa2+。等当点时的pCa值为（）B.6.6A.5.3C.8.0D.2.03.在pH=10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定同浓度的Zn至化学计量点时，下列关系式中哪一个是正确的？（）A. [ Zn*] = [Y-]:B.[Zn2*]=[Y-"];[Zn2"] K'zaY[ZnY2- ]C.［Zn2+]2=D.[Zn"] 2=K z4.在pH=5.7时，EDTA是以（）形式存在的：A. H.2*C. Hy2-D. Y-B. HsY5.在pH=10的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定Zn至化学计量点时，以下关系式中哪一个是正确的（）B. pZnsp=A.pZnsp=pZnsp+IgaαzZn(H3):pZnsp-IgaZn(s8s）;C.pZnsp=IgZnsp+pa z(xm3);D.pZnsp=lga Zn (3)-pZnspo

配位滴定法习题 一、填空题 1. EDTA 的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。 2. 采用 EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+ , Al 3+。应加入 作 掩蔽剂; 滴定时控制溶液 pH = 。 3. EDTA 络合物的条件形成常数 ' K MY 随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 则 ' K MY 越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。 4. 以铬黑Ｔ为指示剂，溶液 pH 值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。 5. EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的 pH 越大，则 越小。 二、选择题 1. 以 EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ） A. 在酸度较高的溶液中，可形成 MHY 络合物； B. 在碱性较高的溶液中，可形成 MOHY 络合物； C. 不论形成 MHY 或 MOHY，均有利于滴定反应； D. 不论溶液 pH 值的大小，只形成 MY 一种形式络合物。 2. 在 pH=12 时，以 0.0100mol/LEDTA 滴定 20.00mol/LCa2+。等当点时的 pCa 值为（ ） Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.0 3. 在 pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用 EDTA 滴定同浓度的 Zn2+ 至化学计量点时，下列关 系式中哪一个是正确的？（ ） A. [ Zn2+ ] = [ Y4 - ]； B.[Zn2+ ] = [ Y4 -ˊ ] ； [ZnY2 - ] C. [ Zn2+ ˊ ] 2 = K ˊ Zn Y [ZnY2 - ] D. [ Zn2+ ] 2 = K ˊ Zn Y ； 4. 在 pH=5.7 时，EDTA 是以（ ）形式存在的： Ａ．H6Y 2+ Ｂ．H3Y - Ｃ．H2Y 2- Ｄ．Y 4- 5. 在 pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以 EDTA 滴定 Zn2+至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（ ） A.pZn sp = pZnsp + lgαZn( NH3 ) ； B. pZnsp = pZnsp – lgαZn ( NH3 ) ; C.pZn sp = lgZnsp + pαZn( NH3 ) ； D. pZnsp = lgαZn ( NH3 ) - pZnsp

6.为了测定水中Ca2Mg的含量，以下消除少量Fe，A1"干扰的方法中，哪一种是正确的？（）A.于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；B.于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10；C.于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液；D.加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。7.今有A，B相同浓度的Zn一EDTA溶液两份：A为pH=10的NaOH溶液；B为pH=10的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液Kzn的大小，哪一种是正确的？（）A.A溶液的Kzn和B溶液相等；B.A溶液的Kzar小于B溶液的Kzar；C.A溶液的Kzny大于B溶液的Kzny；D.无法确定。8.EDTA与Zn形成的配合物在pH=10时的条件稳定常数lgKzny=（，）A.16.50B.0.45C.16.05D.16.95三、计算题1.取100ml水样，用氨性缓冲液调节至pH=10，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准液（0.008826mo1/L）滴定至终点，共消耗12.58ml，计算水的总硬度，如果将上述水样再取100ml，用Na0H调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准液滴定至终点，消耗10.11ml，试分别求出水样中Ca”和Mg的量。2.已知NH的K=104，请计算K(NH)，(NH)，K(NH,OH)及pH=9.0时的αNH,(H)3.在不同资料上查到Cu"配合物的常数如下：Cu-柠檬酸^不稳=6.3×10"；Cu-乙酰丙酮β"=1.86×10，B*=2.19×10%；Cu-二胺逐级稳定常数为：k=5.75×10"，kz?k2=1.9,212.10，ko=10Cu-磺基水杨酸1ogB*=16.45，Cu-酒石酸1gR1=3.2，1ogk4K稳=18.80, Cu-EDTPpK不稳=15.4，试按总ko=0.33, 1og**=1.73, Cu-EDTAlog1og稳）从大到小的次序，把它们排列起来。稳定常数（1og4.已知铜氨络合物各级不稳定常数为K不稳=7.8X10~3K不稳2=1.4X10-3K不稳3=3.3×10K不稳,=7.4X10~5（1）计算各级稳定常数KK和各级累积常数B，β：（2）若铜氨络合物水溶液中Cu（NH3）的浓度为Cu（NHa）3的10倍，问溶液中[NHs]是多少？

6. 为了测定水中 Ca2 + ,Mg2+ 的含量，以下消除少量 Fe3+ ,Al3+ 干扰的方法中，哪一种是正确 的？（ ） A. 于 pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； B. 于酸性溶液中加入 KCN，然后调至 pH =10； C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至 pH =10 的氨性溶液； D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。 7. 今有 A，B 相同浓度的 Zn2+ — EDTA 溶液两份；A 为 pH = 10 的 NaOH 溶液；B 为 pH = 10 的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液 KZnY 的大小，哪一种是正确的？（ ） A. A 溶液的 KZnY 和 B 溶液相等； B. A 溶液的 KZnY 小于 B 溶液的 KZnY ； C. A 溶液的 KZnY 大于 B 溶液的 KZnY ； D.无法确定。 8. EDTA 与 Zn2+形成的配合物在 pH=10 时的条件稳定常数 ' lg KZnY =（ ） Ａ．16.50 Ｂ．0.45 Ｃ．16.05 Ｄ．16.95 三、计算题 1. 取 100ml 水样，用氨性缓冲液调节至 pH＝10，以铬黑Ｔ为指示剂，用 EDTA 标准液 （0.008826mol/L）滴定至终点，共消耗 12.58ml，计算水的总硬度，如果将上述水样再取 100ml，用NaOH调节pH＝12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准液滴定至终点，消耗10.11ml， 试分别求出水样中 Ca2+和 Mg 2+的量。 2. 已知 NH3 的 Kb=10-4.63，请计算 Ka(NH4 + )，K H (NH4 + )，K OH(NH4OH)及 pH=9.0 时的 NH (H) 3  3．在不同资料上查到 Cu2+配合物的常数如下：Cu-柠檬酸 ＝6.3×10-15；Cu-乙酰丙酮 β ＝1.86×107，β ＝2.19×1016；Cu-乙二胺逐级稳定常数为： ＝5.75×1014， ＝ 2.1×109， ＝10，Cu-磺基水杨酸 logβ ＝16.45，Cu-酒石酸 log ＝3.2，log ＝1.9， log ＝－0.33，log ＝1.73，Cu-EDTAlog ＝18.80，Cu-EDTPp ＝15.4，试按总 稳定常数（log ）从大到小的次序，把它们排列起来。 4. 已知铜氨络合物各级不稳定常数为 K 不稳 1=7.8×10-3 K 不稳 2=1.4×10-3 K 不稳 3=3.3×10-4 K 不稳 4=7.4×10-5 （1）计算各级稳定常数 K1~K4 和各级累积常数β1~β4； （2）若铜氨络合物水溶液中 Cu(NH3) 2+ 4 的浓度为 Cu(NH3) 2+ 3的 10 倍，问溶液中[NH3]是 多少？

（3）若铜氨络合物溶液中c(NH）=1.0×10mol·L，c(Cu2)=1.0X10mol·L-（忽略Cu"，NH的副反应），计算Cu与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu（II）的主要存在型体是什么？5.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。(1）含有Fe3*的试液中测定Bi3+。（2）zn，Mg*混合液中两者的测定；6．在pH为10.0的氨性缓冲溶液中，以2×10~mo1·LEDTA滴定同浓度的Pb溶液。若滴定开始时酒石酸的分析浓度为0.2mol·L，计算化学计量点时的1gK(PbY)、[Pb']和酒石酸铅络合物的浓度。（酒石酸铅络合物的1gK为3.8）7称取0.1005g纯CaC03，溶解后，用容量瓶配成100ml溶液，吸取25.00ml，在pH>12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90ml，试计算：（1)EDTA溶液的浓度（mol/L）：（2）每mlEDTA溶液相当于ZnO、Fe20的克数。8.计算下面两种情况下的IgK(NiY)值。(1) pH=9. 0, c(NH,)=0.2mol ·L"l;(2) pH=9.0,c(NHs)=0.2mol·L,[CN]=0.01mo1·L-。9.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为2×10-mo01-L-"的Th**和La3+，若EDTA浓度也为2×10-2mo1-L-l，计算：（1）滴定Th*的合适酸度范围；【1gKinY最大，Th(OH)4不沉淀】（2）以二甲酚橙为指示剂滴定Th4+的最佳pH值；（3）以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定La3+，终点误差多大10.计算1gaca31gaca(om和1gaca值（Cd-0H络合物的lgBr1gβ.分别是4.3，7.7,10.3，12.0）。（1）含镉溶液中[NH]=[NH,门]=0.1;（2）加入少量NaO0H于（1）液中至pH为10.0。11.铬蓝黑R的酸离解常数Kl=10--3，Kz=10-13.5，它与镁的络合物稳定常数K(MgIn)=10-6。计算pH10.0时（pMg).值：若以它为指示剂，在pH10.0时以2×102mo1·LEDTA滴定同浓度的Mg，终点误差多大？12.称取干燥Al（OH)：凝胶0.3986g，于250ml容量瓶中溶解后，吸取25ml，精确加入EDTA标准液（0.05140mo1/L）25.00ml，过量的EDTA溶液用标准锌溶液（0.04998mo1/L）回滴，用去15.02ml，求样品中Al20的含量。13.今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液，所需EDTA与Ca物质的量之比，即n(EDTA)：n(Ca)为多少

（3）若铜氨络合物溶液中 c(NH3)=1.0×10-2 mol·L -1，c(Cu2+)=1.0×10-4 mol·L -1（忽 略 Cu 2+，NH3 的副反应），计算 Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中 Cu(Ⅱ)的主要存 在型体是什么？ 5.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。 （1）含有 的试液中测定 。 （2） , 混合液中两者的测定； 6. 在 pH 为 10.0 的氨性缓冲溶液中，以 2×10-2 mol·L -1 EDTA 滴定同浓度的 Pb 2+溶液。若 滴定开始时酒石酸的分析浓度为 0.2 mol·L -1，计算化学计量点时的 lgK′(PbY)、[Pb′] 和酒石酸铅络合物的浓度。（酒石酸铅络合物的 lgK 为 3.8） 7．称取 0.1005g 纯 CaCO3，溶解后，用容量瓶配成 100ml 溶液，吸取 25.00ml，在 pH＞12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90ml，试计算：⑴EDTA 溶液的 浓度（mol/L）；（２）每 mlEDTA 溶液相当于 ZnO、Fe2O3 的克数。 8. 计算下面两种情况下的 lgK′(NiY)值。 （1）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L -1； （2）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L -1，[CN- ]=0.01mol·L -1。 9.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为 的 和 ，若 EDTA 浓度也为 ，计算: （1）滴定 的合适酸度范围；[ 最大， 不沉淀] （2）以二甲酚橙为指示剂滴定 的最佳 pH 值； （3）以二甲酚橙为指示剂在 pH=5.5 继续滴定 ，终点误差多大？ 10. 计算 lgαCd(NH3)、lgαCd(OH)和 lgαCd 值（Cd 2+ -OH-络合物的 lgβ1~lgβ4 分别是 4.3，7.7， 10.3，12.0）。 （1）含镉溶液中[NH3]=[NH4 + ]=0.1； （2）加入少量 NaOH 于（1）液中至 pH 为 10.0。 11.铬蓝黑 R 的酸离解常数 Ka1=10-7.3，Ka2=10-13.5，它与镁的络合物稳定常数 K(MgIn)=107.6。 计算 pH10.0 时(pMg)t 值；若以它为指示剂，在 pH 10.0 时以 2×10-2 mol·L -1 EDTA 滴定同 浓度的 Mg 2+，终点误差多大？ 12．称取干燥 Al(OH)3 凝胶 0.3986g,于 250ml 容量瓶中溶解后，吸取 25ml，精确加入 EDTA 标准液（0.05140mol/L）25.00ml，过量的 EDTA 溶液用标准锌溶液（0.04998mol/L）回滴， 用去 15.02ml，求样品中 Al2O3 的含量。 13.今欲配制 pH=5.0、pCa=3.8 的溶液，所需 EDTA 与 Ca2+物质的量之比， 即 n(EDTA)：n(Ca)为多少？

14.15mL0.020molL=EDTA与10mL0.020mol·L-Zn溶液相混合，若pH为4.0，计算[Zn"]；若欲控制[Zn"]为10°mol·L"，问溶液pH应控制在多大?15.在一定条件下，用0.010mol·LEDTA滴定20.00mL同浓度金属离子M。已知该条件下反应是完全的，在加入19.98~20.02mLEDTA时pM值改变1单位，计算K（MY）。16.若配制EDTA 溶液的水中含有Ca2+，判断下列情况下对测定结果的影响。（1）以CaCO3为基准物质标定EDTA，用以滴定试液中的Zn2，二甲酚橙为指示剂；（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca3的含量；（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca2的含量。17.以2×102mol·L"EDTA滴定浓度均为2×10mol·L的Cu、Ca混合液中的Cur。如溶液pH为5.0，以PAN为指示剂，计算终点误差；并计算化学计量点和终点时CaY的平衡浓度各是多少？18.用2×10mol·L的EDTA滴定浓度均为2×10~mol·L的Pb、A1*混合液中的Pb。以乙酰丙酮掩蔽A1，终点时末与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1mol·L-，pH为5.0，以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差（乙酰丙酮的pK=8.8，忽略乙酰丙酮与Pb*络合）。19.称取含Fe20.和A120s的试样0.2015g。试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008mo1·L的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL：然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112molLCu**标准溶液返滴，用去8.16mL。计算试样中Fe20，与A1,0,的质量分数（以%表示）。20.移取25.00mLpH为1.0的Bi、Pb试液，用0.02000mol·LEDTA滴定Bi"计耗去15.00mLEDTA。今欲在此溶液中继续滴定Pb，需加入多少克六次甲基四胺，才能将pH调到5.0？21.以2×10-m01-L-"EDTA滴定同浓度的Cd2+-0H"溶液，若pH=5.5，计算滴定突跃，选用二甲酚橙为指示剂是否合适？22.移取Bi3+，Pb2+，Cd2+-OH"的试液25.00m,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015mol·L-EDTA滴定，用去20.28mL。调pH=5.5用EDTA滴定又用去30.16mL，再加

14. 15mL 0.020 mol·L -1 EDTA 与 10mL 0.020 mol·L -1 Zn 2+溶液相混合，若 pH 为 4.0，计 算[Zn 2+]；若欲控制[Zn 2+]为 10-7.0 mol·L -1，问溶液 pH 应控制在多大？ 15. 在一定条件下，用 0.010 mol·L -1 EDTA 滴定 20.00mL 同浓度金属离子 M。已知该条件 下反应是完全的，在加入 19.98~20.02mL EDTA 时 pM 值改变 1 单位，计算 K′(MY)。 16. 若配制 EDTA 溶液的水中含有 ，判断下列情况下对测定结果的影响。 （1）以 为基准物质标定 EDTA，用以滴定试液中的 ，二甲酚橙为指示剂； （2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中 的 含量； （3）以金属锌为基准物质，铬黑 T 为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中 的含 量。 17. 以 2×10-2 mol·L -1 EDTA 滴定浓度均为 2×10-2 mol·L -1 的 Cu 2+、Ca2+混合液中的 Cu 2+。 如溶液 pH 为 5.0，以 PAN 为指示剂，计算终点误差；并计算化学计量点和终点时 CaY 的平 衡浓度各是多少？ 18. 用 2×10-2 mol·L -1 的 EDTA 滴定浓度均为 2×10-2 mol·L -1的 Pb 2+、Al3+混合液中的 Pb 2+。 以乙酰丙酮掩蔽 Al 3+，终点时末与铝络合的乙酰丙酮总浓度为 0.1 mol·L -1，pH 为 5.0，以 二甲酚橙为指示剂，计算终点误差（乙酰丙酮的 pKa=8.8，忽略乙酰丙酮与 Pb 2+络合）。 19. 称取含 Fe2O3和 Al2O3 的试样 0.2015g。试样溶解后，在 pH2 以磺基水杨酸为指示剂，加 热至 50℃左右，以 0.02008 mol·L -1的 EDTA 滴定至红色消失，消耗 EDTA 15.20mL；然后加 入上述 EDTA 标准溶液 25.00mL，加热煮沸，调 pH4.5，以 PAN 为指示剂，趁热用 0.02112 mol·L -1 Cu2+标准溶液返滴，用去 8.16mL。计算试样中 Fe2O3 与 Al2O3的质量分数（以%表示）。 20. 移取 25.00mL pH 为 1.0 的 Bi3+、Pb2+试液，用 0.02000 mol·L -1 EDTA 滴定 Bi3+计耗去 15.00mL EDTA。今欲在此溶液中继续滴定 Pb2+，需加入多少克六次甲基四胺，才能将 pH 调 到 5.0？ 21. 以 EDTA 滴定同浓度的 溶液，若 pH=5.5 ,计算滴定突跃， 选用二甲酚橙为指示剂是否合适？ 22. 移取 , , 的试液 25.00 mL,以二甲酚橙为指示剂，在 pH=1 用 0.02015 mol·L-1 EDTA 滴定,用去 20.28 mL。调 pH=5.5 用 EDTA 滴定又用去 30.16 mL,再加

入邻二氮菲，用0.02002mol·L-Pb2*标准溶液滴定，计用去10.15mL。计算溶液中Bi3+,Pb2+,Cd2+-OH的浓度。答案：一、填空题1.乙二胺四乙酸（或乙二胺四乙酸的二钠盐，6，7。2．三乙醇胺；10。稳定，大。3.小，大：4.7~11；酒红，蓝。5. lgar(n) ~pHdr(B)o1二、选择题1.D2.B3.C4.C5.A6.C7.C8.C三、计算题1.解：水的总硬度用每升水中含有CaCO的mg数表示0.008826×12.58×1000×100.1= 111.1mg/LCaCo,=100Ca2+= 0.008826×10.11×(1000/100)×40.09=30.76mg/L两次滴定所用EDTA的差数即Mg的量。2.解：K.= 10-14.00+4.63 = 10-9.37K,(NH,)-=10937KH(NH)K. (NHt)1K0" (NH,OH)= K, (NH,OH)=104.63pH=9. 0 时αNm,() =1+[H*]x"(NHt)=3.33. 解：1gB。从大到小为：Cu-乙二胺>Cu-EDTA>Cu-磺基水杨酸>Cu-EDTP>Cu-乙酰丙酮>Cu-柠檬酸>Cu-酒石酸。4.解：（1）稳定常数

入邻二氮菲，用 0.02002 mol·L-1 标准溶液滴定,计用去 10.15 mL。计算溶液中 , , 的浓度。 答案： 一、填空题 1. 乙二胺四乙酸（或乙二胺四乙酸的二钠盐 ， 6 ，7。 2. 三乙醇胺 ； 10 。 3. 小， 大 ； 稳定， 大 。 4. 7～11； 酒红， 蓝。 5. lgαY ( H ) ～pH ， αY ( H )。 二、选择题 1.D 2.B 3.C 4.C 5.A 6.C 7.C 8.C 三、计算题 1. 解：水的总硬度用每升水中含有 CaCO3 的 mg 数表示 两次滴定所用 EDTA 的差数即 Mg2+的量。 2. 解： ( ) ( ) w 14.00 4.63 9.37 a 4 b 3 NH 10 10 NH K K K + − + − = = = ( ) ( ) H 9.37 4 a 4 1 NH 10 NH K K + + = = ( ) ( ) OH 4.63 4 b 4 1 NH OH 10 NH OH K K = = pH=9.0 时 ( ) ( ) 3 H  NH H 1 H NH 3.3 K 4 + + = + =     3. 解： 从大到小为：Ｃu-乙二胺＞Cu-EDTA＞Cu-磺基水杨酸＞Cu-EDTP＞Cu-乙酰丙 酮＞Cu-柠檬酸＞Cu-酒石酸。 4. 解：（1）稳定常数

Kj=1/K不将4=1/(7.4×10-5)=1.4×104K2=1/K不3=1/(3.3×10)=3.0×103K3 =1/K不将2=1/(1.4x10-3)=7.1×102K4=1/K不将1=1/(7.8×10-3)=1.3×102各级积累常数βi = Ki =1.4×104β2=KK2=1.4×3.0×10*=4.2×107βg=K,K,K,=1.4×3.0×7.1×10°=3.0×1010β4=KjKzKgK4=1.4×3.0×7.1×1.3×10ll=3.9×1012(2)β3 -[Cu(NH3*][Cu *][NH ]3β4 =[Cu(NH )* J/[Cu 2+][NH-]*β, /β =(Cu(NH,)*][Cu2*J[NH,]"-{[Cu2+ J[NHP/[Cu(NH)])=([Cu(NH,)+]/[Cu(NH,)+]}}/[NH,][NH]-[Cu(NH)+]/[Cu(NH,)+])β,/β= 10×3.0×1010/3.9×1012= 0.077(mol /L)(3)β=1/(1+ β[NH]+β2[NH, + β[NH, +β4[NH]= 1/(1.4 ×104-2 + 4.2 ×107-+ + 3.0 ×1010-6 + 3.9 ×10/2-8)=1/(4.2×103 + 3.0×10* + 3.9×10*)=1/7.3×10*=1.4×10-s

各级 积累常数 (2) (3)

=β[NH, ]o=1.4×10-2 ×1.4×10-5= 1.9 ×10-32 -β,[ NH, 4o= 4.2×1074×1.4×10~5=0.058=β[NH,= 3.0×1010-6×1.4×10-5= 0.414 -β,[NH,]' 40= 3.9 ×1012-8 x1.4 x10-5= 0.53[Cu*]- 4oc c =1.4×10- ×10- =1.4×10-(mol/L)[Cu(NHs)*] = 4 c=1.9×10-×10-=1.9×10-(mol/L)[Cu(NH3)*]=42 cu2 =0.058×10-=5.8 ×10-(mo1/L)[Cu(NH3)3*] = 43ccu2 =0.41 ×10-4= 4.1x10-(mo01/L)[Cu(NH3)*]= 44C cu2. = 0.53×10- = 5.3×10~(mol/L)Cu(NH,)2*答：主要型体为Cu(NH)*”和C5.解：（1）含有的Fe的试液中测定Bi3t。在pH=1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe还原为Fe，以0.01mol·LEDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。（2）Zn2*，Mg2*混合液中两者的测定：控制酸度分别滴定。:A1gk=7.8,:.所以可以在不同的pH介质中分别滴定

答：主要型体为 和 。 5. 解：（1）含有的 Fe3+的试液中测定 Bi3+。 在 pH＝1 的酸性介质中，加入抗坏血酸将 Fe3+还原为 Fe2+，以 0.01mol·L-1 EDTA 直 接滴定，指示剂选用二甲酚橙。 （2）Zn2+ ,Mg2+混合液中两者的测定； 控制酸度分别滴定。 ∵ ΔlgK =7.8 , ∴ 所以可以在不同的 pH 介质中分别滴定

测Zn2*：在pH5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂，以0.01MEDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。测Mg2+：在上述溶液中加入pH10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂，以0.01MEDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。6.解：Pb+Y?PbYOHH酒石酸以HL表示，pK，=2.9，pK。，=4.1Ig K(PbY)=18.0,lg K(PbL)=3.8pH=10.0时,Igαx(H)=0.5,lgαpb(OH)=2.7Csp(H,L) =[L] = 0.1mol·L-Iαpb(L) = 1+[L]K(PbL) =1+ 10-1.0+3.8 = 102.8αpb =αpb(L) +αpb(OH) -1=102.8 +1027-1= 103.1Ig K'(PbY)= Ig K(PbY)-Ig αpb -lg αv() = 18.0 3.10.5 =14.4(pPb")p==(ig K(PbY)+pc.(Pb)=(14.4 +2.0)=8.210-8.2[Pb'lp= 10-113[Pb],p2=103.1αpb[PbL], +(Pbl = mul) = 102s又[Pb],p..[PbL]sp = 102.8-113 10-13 = 10-8.5[PbL],K(PbL)或：[Pb],[L],p:[PbL]sp = K(PbL)[Pb],[],p =10-8.5

测 Zn2+ ：在 pH 5～6 的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以 0.01M EDTA 滴定至溶液从红色变为亮黄。 测 Mg2+ ：在上述溶液中加入 pH 10 的氨性缓冲体系中，以为铬黑 T 指示剂,以 0.01M EDTA 滴定至溶液从红色变为蓝色。 6. 解： 酒石酸以 H2L 表示， a1 p 2.9 K = ， p 4.1 2 Ka = lg K(PbY) =18.0 ，lg K(PbL) = 3.8 pH = 10.0 时， Y(H) lg 0.5  = ，lg  Pb(OH) = 2.7 1 sp 2 c (H L) [L] 0.1mol L− = =  1.0 3.8 2.8 Pb(L) 2.8 2.7 3.1 Pb Pb(L) Pb(OH) Pb Y(H) 1 [L] (PbL) 1 10 10 1 10 10 1 10 lg (PbY) lg (PbY) lg lg 18.0 3.1 0.5 14.4 K K K       − + = + = + = = + − = + − =  = − − = − − = sp sp ( ) ( ) 1 1 (pPb ) lg (PbY) p (Pb) 14.4 2.0 8.2 2 2   = + = + = K c 8.2 sp 11.3 sp 3.1 Pb [Pb ] 10 [Pb] 10  10 − −  = = = 又 sp sp 2.8 Pb(L) sp [PbL] [Pb] 10 [Pb]  + = = 2.8 11.3 11.3 8.5 [PbL]sp 10 10 10 − − −  = − = 或： sp sp sp [PbL] (PbL) [Pb] [L] K = 8.5 [PbL]sp (PbL) [Pb]sp[L]sp 10−  = K  =

7.解：CaCO,摩尔质量为100.09(1) CEDTA=0. 00/0. 09 25/10 100/24. 9=0. 00mo01/(2)TzDTA/Zzo=81.380.008/100=0.00823gTeDA/e=159.68/20.01008/1000=0.0008048g8.解：（1）查得lgK(NiY)=18.6：Ni—NHs络合物的1gβ，1gβ分别为：2.75，4.95，6.64，7.79，8.50，8.49；pH=9. 0 时, Ig αNH;(h) =0.5, Ig αN(OH) = 0.1, Igαy() =1.4[NH,]= c(NH,)/= 0.2/0%s = 10-= 0.06 (molgl-l)/αNH;(H)αNi(NH,) =1+[NH,]β, +[NH,} β, +...+[NH,]'β2+95.+.6+779 10+80=103.4Ig K'(NiY)= Ig K(NiY)-Ig αn -Ig αy()=18.6-3.4-1.4=13.8(2)[CN-]=0.01Ni-CN'的gβ,=31.3αn;(CN) =1+[CN-I’ β4 =1+ 10-2.0x4431.3 = 1023.3QN; =αN(NH,) +αNi(CN) +αN(OH)-2=1023.3Ig K'(NiY)= Ig K(NiY)-Ig αn -Ig αy(H)= 18.6 - 23.3-1.4 = -6.19.解：1g Kmy=23.2, lg KLay=15.4Oy(L) =1+[La]KLaY= 1 + 10-2+15.4= 1013.4d(H) = dy(La) = 1013.4(1)查表：查表：pH=2.1

7. 解：CaCO3 摩尔质量为 100.09 （1） ＝0.1005/100.09×25/100×1000/24.9＝0.01008mol/L （2） ＝81.38×0.01008/1000＝0.00823g ＝159.68/2×0.01008/1000＝0.0008048g 8. 解：（1）查得 lg K(NiY) =18.6 ；Ni—NH3 络合物的 lgβ1~lgβ6 分别为：2.75，4.95，6.64，7.79，8.50，8.49； pH=9.0 时， lg NH (H) 0.5 3  = ，lg  Ni(OH) = 0.1， Y(H) lg 1.4  = 3 1.2 1 3 3 0.5 NH (H) (NH ) 0.2 [NH ] 10 0.06 (molgL ) 10 c  − − = = = = 3 2 6 Ni(NH ) 3 1 3 2 3 6 2.4 4.95 3.6 6.64 4.8 7.79 6.0 8.50 3.4 1 [NH ] [NH ] [NH ] 10 10 10 10 10     − + − + − + − + = + + +  + = + + + = 18.6 3.4 1.4 13.8 lg (NiY) lg (NiY) lg lg Y(H) = − − = K = K −  Ni −  （2） [CN ] = 0.01 − - Ni CN − 的 lg  4 = 31.3 23.3 N Ni(NH ) Ni(CN) Ni(OH) 2.0 4 31.3 23.3 4 4 Ni 10 2 (CN) 1 [CN ] 1 10 10 3 = = + + − = + = + = − −  +       i 18.6 23.3 1.4 6.1 lg (NiY) lg (NiY) lg N lg Y(H) = − − = − K = K −  i −  9. 解： (1) 查表 ： 查表 ：pH = 2.1

即最高酸度为pH = 2. 1[OH ] -(Kg / ) /4=(1.3×10-45 /2×10-2 )/4= (6.5 ×10-*4)1/4= 1043.2/4= 1010.8pH = 3. 2即最低酸度为pH=3.2滴定Th的合适酸度范围为pH2.1— 3.2。（2）用二甲酚橙作指示剂的最佳酸度为pThg =-(pc+lgK'ny)/2=(pc+KmY-1ga(H)/2= (2 + 23.2-13.4)/2= 5.9pM,=5.9时，pH=2.7Qx(F) = 105.27(3)pH=5.5时，Ig KLay-IgKLay-lgoy()=15.4- 5.7= 9.7pLat = 5.0E, = (1[La3* ana KLay -[La*Jand /CL)(1/10-5.0+9.710-5. /10-217)= 10-4.7 10-2.83=1.9×10-5 0.0015=0.2%10.解：查得Cd—NHs络合物的1gβ,～1gβ.分别为：2.60，4.65，6.04,6.92，6.6，4.9Cd*-0H的1gβ,1gβ：4.30，7.7，10.3，12.0(1) [NH,]=[NH]=0.1mo1 ·L" : [OH]= K,=10-63molgL-",pH=9.37αcd(NH, =1+[NH,Iβ, +[NH,}' β, +..+[NH,I' β= 10-2.0+4.65 + 10-3.0+6.0 + 10-4.0+6.2= 1034

即最高酸度为 pH = 2.1 pH = 3.2 即最低酸度为 pH = 3.2 滴定 Th4+的合适酸度范围为 pH2.1— 3.2 。 （2）用二甲酚橙作指示剂的最佳酸度为 10.解：查得 Cd 2+—NH3 络合物的 lgβ1～lgβ６分别为： 2.60，4.65，6.04，6.92，6.6，4.9 Cd2+ -OH-的 lgβ1~lgβ4：4.30，7.7，10.3，12.0 （1） [NH3 ] = [NH4 ] = 0.1 + mol·L -1 4.63 1 b [OH ] 10 molgL , pH 9.37 K − − −  = = = 3 2 6 Cd(NH ) 3 1 3 2 3 6 2.0 4.65 3.0 6.04 4.0 6.92 3.4 1 [NH ] [NH ] [NH ] 10 10 10 10     − + − + − + = + + +  + = + + =