《分析化学》课程教学资源（作业习题）06 氧化还原滴定法（含解答）

氧化还原滴定法习题一、填空题1.下列现象各属什么反应（填A，B，C，D）（1）用KMnO,滴定Fe2时CI的氧化反应速率被加速（2）用KMnO滴定C20时，红色的消失由慢到快（3）Ag’存在时，Mn2被S20氧化为MnOA催化反应B自动催化反应C副反应D诱导反应。2.若两对电子转移数均为1，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电位差至少应大于—。若两对电子转移数均为2，则该数值应为3.0.1978g基准As20在酸性溶液中恰好与40.00mLKMn0.溶液反应完全，该KMn0,溶液的浓度为——。[Mr（As20）=197.8]4.已知在1mol·LHCl介质中EFe*+/Fe2+=0.68V：ESn*/Sn2=0.14V,则下列滴定反应；2Fe++Sn==2Fe2++Sn平衡常；化学计量点电位为——：反应进行的完全程度c（Fe"）／c（Fe"）为—。5．氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化剂与还原剂两电对的_标准电极电势有关，它们相差愈，电位突跃愈；若两电对转移的电子数相等，计量点正好在突跃的——；若转移的电子数不等，则计量点应偏向——。6.常用的氧化还原方法有———和—。7.用KMnO,法间接测定钙或直接滴定Fe2*时，若滴定反应中用HC1调节酸度，测定结果会——；这主要是由于—，反应为—。8.如果溶液中同时存在HgCl，和C12，加入还原剂SnC12时，先被还原。（已知Ps+/s=0.14V,g / Hg.a.=0.62V,P/-=1.36V)二、选择题1.已知在1mol.L"HCl介质中，ECr20°/Cr=1.00VEFe/Fe2+=0.68V；以KCr20滴定Fe时，选择下列指示剂中的哪一种最合适？（）A.二苯胺（EIn=0.76V）；B.二甲基邻二氮菲-Fe(EIn=0.97V);C.次甲基蓝（EIn=0.53V）；D.中性红（EIn=0.24V）。2.对于2A"+3B=2A+3B这个滴定反应，等量点时的电极电位是（

氧化还原滴定法习题 一、填空题 1.下列现象各属什么反应（填 A， B， C， D ） （1）用 KMnO4 滴定 Fe 2+ 时 Cl- 的氧化反应速率被加速 。 （2） 用 KMnO4 滴定 C2O4 2- 时，红色的消失由慢到快 。 （3） Ag+ 存在时，Mn2+ 被 S2O8 2- 氧化为 MnO - _ _。 A 催化反应 B 自动催化反应 C 副反应 D 诱导反应 。 2. 若两对电子转移数均为 1，为使反应完全程度达到 99.9%，则两电对的条件电位差至少应 大于 。若两对电子转移数均为 2，则该数值应为 。 3. 0.1978 g 基准 As2O3 在酸性溶液中恰好与 40.00mLKMnO4 溶液反应完全，该 KMnO4 溶液的 浓度为 。[Mr（As2O3）=197.8] 4. 已知在 1 mol·L - 1 HCl 介质中 E Θ' Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ； E Θ' Sn4+/Sn2+ = 0.14V， 则下列滴定反应； 2 Fe 3+ + Sn 2+ == 2 Fe 2+ + Sn 4+ 平衡常 ；化学计量点电 位为 ；反应进行的完全程度 c ( Fe2+ ) / c ( Fe3+ ) 为 。 5. 氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化剂与还原剂两电对的 标准电极电势 有关，它们相差愈 ，电位突跃愈 ；若两电对转移的电子数相等，计量点正好在突 跃的 ；若转移的电子数不等，则计量点应偏向 。 6.常用的氧化还原方法有 、 和 。 7. 用 KMnO4 法间接测定钙或直接滴定 Fe 2+时，若滴定反应中用 HCl 调节酸度，测定结果 会 ；这主要是由于 ，反应为 。 8. 如果溶液中同时存在 HgCl2 和 Cl2，加入还原剂 SnCl2 时， 先被还原。（已知 4 2 0.14V / =  + + Sn Sn  ， 0.62V 2 2 2 / =  + Hg Hg Cl  ， 1.36V / 2 =  − Cl Cl  ） 二、选择题 1. 已知在 1 mol· L - 1 HCl 介质中, E Θ’ Cr2O7 2- /Cr3+ = 1.00 V; E Θ’ Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ； 以 K2Cr2O7 滴定 Fe 2+时，选择下列指示剂中的哪一种最合适？（ ） A. 二苯胺（E Θ’ In = 0.76V）; B.二甲基邻二氮菲- Fe3+ (E Θ’ In = 0.97V); C. 次甲基蓝 （E Θ’ In = 0.53V）； D.中性红（E Θ’ In = 0.24V ）。 2. 对于 2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 这个滴定反应，等量点时的电极电位是（ ）

30A+pgB.30%+2gm30^-20g2D.30%+20gc.A.56553.在1mo1/L的HC1中，/sr+=0.14V，PF*/Fe+=0.70V，在此条件下，以Fe滴定Sn2，计量点的电位为（）。A.0.25VB.0.23VC.0.33VD.0.52V4在1mo1/L的HS0,溶液中，用0.1000mo1/LCe滴定0.1000mo1/LFe溶液，最恰当的氧化还原指示剂是（）。A.次甲基蓝B.邻苯氨基苯甲酸C.邻二氮菲一亚铁D.KSCN5在1mol·L"HSQ溶液中，ECe/Ce=1.44V；EFe"/Fe2+=0.68V：以Ce"滴定Fe*时，最适宜的指示剂为（）A.二苯胺磺酸钠（EIn=0.84V）；B.邻苯氨基本甲酸（EIn=089V）；C.邻二氮菲一亚铁（EIn=1.06V）；D.硝基邻二氮菲一亚铁（EIn=1.25V）。6.用碘量法测定Cu时，加入KI是作为（）A：氧化剂B：还原剂C、络合剂D、沉淀剂三、计算题1.将等体积的0.40mol-L的Fe溶液和0.10mo1·L"Ce溶液相混合，若溶液中HS0,浓度为0.5mo1-L"，问反应达平衡后，Ce的浓度是多少？2．根据QMg/Hg和Hg.Cl2的Kg，计算hig.Ch/Hg。若溶液中CI"的浓度为0.010mo1/L时，24Hg2C12/Hg电对的电极电位是多少？3.K.Fe(CN)。在强酸溶液中能定量地氧化I为I2，因此可用它为基准物标定Na2S20溶液。试计算2mo1·L-HC1溶液中Fe(CN)-/Fe(CN)。电对的条件电位。4.计算1mo1/L的HC1溶液中用Fe*滴定Sn*时计量点的电位，并计算滴定至99.9%和100.1%时的电位。说明为什么计量点前后同样变化0.1%，但电位的变化不相同。5.用一定体积（毫升）的KMnO.溶液恰能氧化一定质量的KHC20.·HzC20·2H20；如用0.2000mo1·L"NaOH中和同样质量的KHC2Q,·H2C0,·2H20，所需NaOH的体积恰为KMnO的一半。试计算KMnO.溶液的浓度。6.用碘量法测量钢中硫时，先使硫燃烧成S02，被含有淀粉的水溶液吸收后、用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051%的标准样品和待测样品各500.00mg，滴定前者用去碘溶液

Ａ． 5 3 Θ B Θ  A + B． 6 3 2 Θ B Θ  A +  Ｃ． 5 3 2 Θ B Θ  A −  D． 5 3 2 Θ B Θ  A +  3. 在 1mol/L 的 HCl 中， 4 2 0.14V / =  + + Sn Sn  ， 3 2 0.70V / =  + + Fe Fe  ，在此条件下，以 Fe3+ 滴定 Sn2+，计量点的电位为（ ）。 Ａ．0.25V Ｂ．0.23V Ｃ．0.33V Ｄ．0.52V 4. 在 1mol/L 的 H2SO4 溶液中，用 0.1000 mol/LCe 4+滴定 0.1000mol/L Fe2+溶液，最恰当的氧 化还原指示剂是（ ）。 Ａ．次甲基蓝 Ｂ．邻苯氨基苯甲酸 Ｃ．邻二氮菲—亚铁 D．KSCN 5 在 1 mol·L - 1 H2SO4 溶液中，E Θ' Ce4+/Ce3+ = 1.44V ; E Θ' Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ；以 Ce4+ 滴 定 Fe 2 +时，最适宜的指示剂为（） A. 二苯胺磺酸钠（E Θ' In = 0.84V）; B. 邻苯氨基本甲酸（E Θ' In = 089V）; C. 邻二氮菲 — 亚铁（E Θ' In =1.06V）; D.硝基邻二氮菲 — 亚铁（E Θ' In =1.25V）。 6. 用碘量法测定 Cu2+时，加入 KI 是作为（ ） Ａ．氧化剂 Ｂ．还原剂 Ｃ．络合剂 Ｄ．沉淀剂 三、计算题 1. 将等体积的 0.40 molL -1 的 Fe2+溶液和 0.10 molL -1 Ce4+溶液相混合，若溶液中 H2SO4 浓度 为 0.5 molL -1，问反应达平衡后，Ce4+的浓度是多少？ 2．根据  + Hg / Hg 2 2  和 Hg2Cl2 的 Ksp，计算   Hg2Cl2 / Hg 。若溶液中 Cl-的浓度为 0.010mol/L 时， Hg2Cl2/Hg 电对的电极电位是多少？ 3. K3Fe(CN)6 在强酸溶液中能定量地氧化 I -为 I2，因此可用它为基准物标定 Na2S2O3 溶液。试 计算 2 molL -1 HCl 溶液中 Fe(CN)6 3- /Fe(CN)6 4-电对的条件电位。 4. 计算 1mol/L 的 HCl 溶液中用 Fe3+滴定 Sn2+时计量点的电位，并计算滴定至 99.9％和 100.1％时的电位。说明为什么计量点前后同样变化 0.1%，但电位的变化不相同。 5. 用一定体积(毫升)的 KMnO4 溶液恰能氧化一定质量的 KHC2O4·H2C2O4·2H2O；如用 0.2000 molL -1 NaOH 中和同样质量的 KHC2O4·H2C2O4·2H2O, 所需 NaOH 的体积恰为 KMnO4 的一半。试计 算 KMnO4 溶液的浓度。 6．用碘量法测量钢中硫时，先使硫燃烧成 SO2，被含有淀粉的水溶液吸收后、用标准碘溶 液滴定。若称取含硫 0.051％的标准样品和待测样品各 500.00mg，滴定前者用去碘溶液

11.60mL，滴定后者则用去7.00mL，试用滴定度来表示碘溶液的浓度，并计算待测样品中S的百分含量。滴定反应为：1+SO,+2H,O=2I~+SO°+4H7.称取含有KI的试样0.5000克，溶于水后先用C1,水氧化I-为I0'3，煮沸除去过量C1；再加入过量KI试剂，滴定I2时消耗了0.02082mo1LNa2S20321.30mL。计算试样中KI的质量分数。8.有一批铁矿样，含铁量约为50%，现用0.01667mo1/L的KzCr20溶液滴定，欲使所用的标准溶液的体积在20一30mL之间，应称取试样质量的范围是多少？9.称取含NaI03和NaI0.的混合试样1.000g，溶解后定容于250mL容量瓶中；准确移取试液50.00mL，调至弱碱性，加入过量KI，此时I0。被还原为I0（I0s不氧化I）；释放出的I2用0.04000mo1·LNa2S20溶液滴定至终点时，消耗10.00mL。另移取试液20.00mL，用HC1调节溶液至酸性，加入过量的KI；释放出的I2用0.04000mo1·LNa2S20溶液滴定，消耗30.00mL。计算混合试样中w(NaI0）和w(NaI0.）。10.某土壤样品1.000克，用重量法获得A10.和Fe20共0.1100g，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后，以0.0100mo1/L的KMnO进行滴定，用去8.00mL。试计算土壤样品中Al203和Fe203的百分含量。11.银还原器（金属银浸于1molL-HC1溶液中）只能还原Fe而不能还原Ti（IV），计算此条件下Ag/Ag电对的条件电位并加以说明。12.准确吸取25.00mLH202样品溶液，置于250mL容量瓶中，加入水至刻度，摇匀，再准确吸取25.00mL，置于锥形瓶中，加HzS0,酸化，用0.02532mo1/L的KMnO标准溶液滴定，到达终点时，消耗27.68mL，试计算样品中H202的百分含量。13.计算在pH3.0、c(EDTA)=0.01mo1·L时Fe+/Fe*电对的条件电位。14.现有As20和As20s及少量杂质的混合物，溶解后，在微碱性溶液中用0.02500mo1/L碘液滴定，耗去20.00mL。滴定完毕后，试溶液呈强酸性，加入过量KI，析出的碘用0.1500mo1/LNazS20溶液30.00mL滴定至终点，试计算试样中As20和As20各多少克。15称取软锰矿0.3216克，分析纯的Na2C20.0.3685克，共置于同一烧杯中，加入HSO，并加热；待反应完全后，用0.02400mo1-L-lKMnO.溶液滴定剩余的NazC204，消耗KMnO,溶液11.26mL。计算软锰矿中Mn0,的质量分数。16.用KI0，标定NaS20的浓度，称取KI0.0.3567g，溶于水并稀释至100.0mL，移取所得溶液25.00mL，加入HzS0及KI溶液，用24.98mLNazS20滴定折出的I2，求Na2S20的浓度。取上述Na2S20溶液25.00mL，用碘溶液24.83mL滴定至终点。求碘溶液的浓度。17.在1mo1.LHC1溶液中，用Fe*滴定Sn，计算下列滴定百分数时的电位：9，50，91，99，99.9，100.0，100.1，101，110，200%，并绘制滴定曲线

11.60mL，滴定后者则用去 7.00mL，试用滴定度来表示碘溶液的浓度，并计算待测样品中Ｓ 的百分含量。 滴定反应为： − − + I + SO + 2H O = 2I + SO + 4H 2 2 2 2 4 7. 称取含有 KI 的试样 0.5000 克，溶于水后先用 Cl2 水氧化 I-为 IO- 3，煮沸除去过量 Cl2; 再加入过量 KI 试剂, 滴定 I2 时消耗了 0.02082 molL -1 Na2S2O321.3 0mL。计算试样中 KI 的质 量分数。 8．有一批铁矿样，含铁量约为 50%，现用 0.01667mol/L 的 K2Cr2O7 溶液滴定，欲使所用的标 准溶液的体积在 20—30mL 之间，应称取试样质量的范围是多少？ 9.称取含 NaIO3 和 NaIO4 的混合试样 1.000g，溶解后定容于 250mL 容量瓶中；准确移取试液 50.00mL，调至弱碱性，加入过量 KI，此时 IO4 -被还原为 IO3 - ( IO3 -不氧化 I - ); 释放出的 I2 用 0.04000mol·L-1 Na2S2O3 溶液滴定至终点时，消耗 10.00mL。另移取试液 20.00mL,用 HCl 调节溶液至酸性，加入过量的 KI; 释放出的 I2 用 0.04000mol·L-1 Na2S2O3 溶液滴定，消耗 30.00mL。计算混合试样中 w(NaIO3)和 w(NaIO4)。 10．某土壤样品 1.000 克，用重量法获得 Al2O3和 Fe2O3 共 0.1100g，将此混合氧化物用酸溶 解并使铁还原后，以 0.0100mol/L 的 KMnO4 进行滴定，用去 8.00mL。试计算土壤样品中 Al2O3 和 Fe2O3 的百分含量。 11.银还原器（金属银浸于 1 molL -1 HCl 溶液中）只能还原 Fe3+而不能还原 Ti(Ⅳ)，计算此 条件下 Ag+ /Ag 电对的条件电位并加以说明。 12．准确吸取 25.00mLH2O2 样品溶液，置于 250mL 容量瓶中，加入水至刻度，摇匀，再准确 吸取 25.00mL，置于锥形瓶中，加 H2SO4 酸化，用 0.02532mol/L 的 KMnO4 标准溶液滴定，到 达终点时，消耗 27.68mL，试计算样品中 H2O2 的百分含量。 13. 计算在 pH3.0、c(EDTA)=0.01 molL -1 时 Fe3+/Fe2+电对的条件电位。 14．现有 As2O3和 As2O5 及少量杂质的混合物，溶解后，在微碱性溶液中用 0.02500mol/L 碘 液滴定，耗去 20.00mL。滴定完毕后，试溶液呈强酸性，加入过量 KI，析出的碘用 0.1500mol/L Na2S2O3 溶液 30.00mL 滴定至终点，试计算试样中 As2O3 和 As2O5各多少克。 15. 称取软锰矿 0.3216 克，分析纯的 Na2C2O4 0.3685 克，共置于同一烧杯中，加入 H2SO4， 并加热; 待反应完全后，用 0.02400 molL -1 KMnO4 溶液滴定剩余的 Na2C2O4，消耗 KMnO4 溶液 11.26 mL。计算软锰矿中 MnO2 的质量分数。 16. 用 KIO3 标定 Na2S2O3 的浓度，称取 KIO30.3567g，溶于水并稀释至 100.0mL，移取所得溶 液 25.00mL，加入 H2SO4 及 KI 溶液，用 24.98mLNa2S2O3 滴定折出的 I2, 求 Na2S2O3 的浓度。取 上述 Na2S2O3 溶液 25.00mL，用碘溶液 24.83mL 滴定至终点。求碘溶液的浓度。 17. 在 1 molL -1 HCl 溶液中，用 Fe3+滴定 Sn2+，计算下列滴定百分数时的电位：9，50，91， 99，99.9，100.0，100.1，101，110，200%，并绘制滴定曲线

18今有不纯的KI试样0.3500g，在H,S0,溶液中加人纯K,Cr0,0.1940g处理，煮沸赶出生成的碘。然后，又加入过量的KI，使与剩余的K2Cr0作用，折出的I2用0.1000mo1/L，Na2S20s标准溶液滴定，用去NazS20溶液10.00mL，问试样中含KI%。19为测定试样中的K，可将其沉淀为KzNaCo（NO2）6，溶解后用KMnO,滴定（NO2→NOs，Co3→Co2），计算K与MnO,的物质的量之比，即n(K）：n(KMnO,）。20.丁基过氧化氢（C4H900H）的摩尔质量90.08g/moL，它的测定是在酸性条件下使它与过量碘化钾反应，折出定量的碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定；反应为：C,H,O0H +21*+2H+ =C,H,O0H +I, +H,01,+2S,03-=21~+S,0今称取含丁基过氧化氢的试样0.3150g，滴定析出的碘时用去0.1000mo1/LNa2S203溶液18.20mL。试计算试样中丁基过氧化氢的百分含量。21.称取含有苯酚的试样0.5000克。溶解后加入0.1000mo1·LKBr0溶液（其中含有过量KBr）25.00mL，并加HC1酸化，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003mo1-LNazS20溶液29.91mL。计算试样中苯酚的质量分数。22.分析铜矿样0.6000g，用去NazS.0,溶液20.00mL。1mLNazS20相当于0.004175gKBr0g。计算试样中Cu20的百分含量。23今有一Pb0-Pb0z混合物。现称取试样1.234克，加入20.00mL0.2500mo1-LL草酸溶液将Pb0,还原为Pb：然后用氨中和，这时Pb以PbC20.形式沉淀；过滤，滤液酸化后用KMnO滴定，消耗0.0400mo1·LKMn0,溶液10.00Ml；沉淀溶解于酸中，滴定时消耗0.0400mol-LKMnO,溶液30.00mL。计算试样中PbO和PbOz的质量分数。24.某试样为等质量的Naz2CO及MgCO.的混合物，将其中的钙沉淀为CaC,Q用HzSO.溶解，需40.00mLKMn0,滴定至终点，1mLKMn0相当于0.008378gFe。沉淀过CaC2Q后的溶液中的Mg，若沉淀成MgNH,POa，问灼烧后能获得MgzP20,多少克？25称取含Mns0，（即2MnO+Mn02）试样0.4052克，用HS0,-H20溶解，此时锰以Mn形式存在：煮沸分解H202后，加入焦磷酸，用KMnO，滴定Mn至Mn（III)。计消耗0.02012mo1.LKMnO,24.50mL，计算试样中Mn30.的质量分数。26：计算在HzSO介质中，用20mLKMn0,溶液恰好能氧化0.1500gNa2C20,时的KMn0,溶液的物质的量浓度。27.测定某试样中锰和钒的含量。称取试样1.000g，溶解后还原成Mn和V0，用0.0200mo1-LKMnO溶液滴定，消耗3.05mL；加入焦磷酸，继续用上述KMnO.溶液滴定生成的Mn和原有的Mn，又用去KMnO,5.10mL。计算试样中锰和钒的质量分数。28.计算在1.0mo1·L"HS0.和0.010mol·L"HSO.介质中，VO/VO2+电对的条件电位（忽略离子强度的影响）

18．今有不纯的 KI 试样 0.3500g，在 H2SO4 溶液中加人纯 K2CrO4 0.1940g 处理，煮沸赶出生 成的碘。然后，又加入过量的 KI，使与剩余的 K2CrO4 作用，折出的 I2 用 0.1000mol/L，Na2S2O3 标准溶液滴定，用去 Na2S2O3 溶液 10.00mL，问试样中含 KI%。 19. 为测定试样中的 K + , 可将其沉淀为 K2NaCo(NO2)6, 溶解后用 KMnO4 滴定(NO2 -→NO3 - , Co3 - →Co2 - ), 计算 K +与 MnO4 -的物质的量之比, 即 n(K) : n(KMnO4)。 20. 丁基过氧化氢（C4H9OOH）的摩尔质量 90.08g/moL，它的测定是在酸性条件下使它与过 量 碘 化 钾 反 应 ， 折 出 定 量 的 碘 ， 再 用 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 滴 定 ； 反 应 为 ： C4H9OOH + 2I + 2H = C4H9OOH + I 2 + H2O − + − − − + = + 2 4 6 2 I 2 2S2O3 2I S O 今称取含丁基过氧化氢的试样 0.3150g，滴定析出的碘时用去 0.1000mol/LNa2S2O3 溶 液 18.20mL。试计算试样中丁基过氧化氢的百分含量。 21. 称取含有苯酚的试样 0.5000 克。溶解后加入 0.1000 molL -1 KBrO3 溶液（其中含有过量 KBr）25.00 mL，并加 HCl 酸化，放置。待反应完全后，加入 KI。滴定析出的 I2 消耗了 0.1003 molL -1 Na2S2O3 溶液 29.91 mL。计算试样中苯酚的质量分数。 22. 分析铜矿样 0.6000g，用去 Na2S2O3 溶液 20.00mL。1mLNa2S2O3 相当于 0.004175g KBrO3。 计算试样中 Cu2O 的百分含量。 23 今有一 PbO-PbO2 混合物。现称取试样 1.234 克，加入 20.00 mL0.2500 molL -1 L 草酸溶液 将 PbO2 还原为 Pb2+ ; 然后用氨中和，这时 Pb2+以 PbC2O4 形式沉淀; 过滤，滤液酸化后用 KMnO4 滴定，消耗 0.0400 molL -1 KMnO4 溶液 10.00Ml; 沉淀溶解于酸中，滴定时消耗 0.0400 molL -1 KMnO4 溶液 30.00 mL。计算试样中 PbO 和 PbO2 的质量分数。 24. 某试样为等质量的 Na2CO3及 MgCO3 的混合物，将其中的钙沉淀为 CaC2O4 用 H2SO4 溶解，需 40.00mLKMnO4 滴定至终点，1mL KMnO4 相当于 0.008378gFe。沉淀过 CaC2O4 后的溶液中的 Mg2+， 若沉淀成 MgNH4PO4，问灼烧后能获得 Mg2P2O7 多少克？ 25 称取含 Mn3O4（即 2MnO+MnO2）试样 0.4052 克，用 H2SO4-H2O2 溶解，此时锰以 Mn2+形式存在; 煮沸分解 H2O2 后，加入焦磷酸，用 KMnO4 滴定 Mn2+至 Mn(Ⅲ)。计消耗 0.02012 molL -1 KMnO424.50mL，计算试样中 Mn3O4 的质量分数。 26. 计算在 H2SO4 介质中，用 20mLKMnO4 溶液恰好能氧化 0.1500gNa2C2O4时的 KMnO4溶液的物 质的量浓度。 27.测定某试样中锰和钒的含量。称取试样 1.000 g，溶解后还原成 Mn2+和 VO2+，用 0.0200 molL -1 KMnO4 溶液滴定，消耗 3.05 mL; 加入焦磷酸，继续用上述 KMnO4 溶液滴定生成的 Mn2+ 和原有的 Mn2+，又用去 KMnO4 5.10 mL。计算试样中锰和钒的质量分数。 28. 计算在 1.0mol·L -1 H2SO4 和 0.010mol·L -1 H2SO4 介质中， + 2+ VO2 VO 电对的条件电位（忽 略离子强度的影响）

29.称取猛矿1.000g，用Na20z熔融后，得NazMn0,溶液。煮沸除去过氧化物后酸化，此时MnO歧化为MnO0，和MnO2，滤去MnOz，滤液与0.1000mo1.LFe*标液反应，消耗了25.00mL。计算试样中MnO的质量分数。30.在pH为1.0的0.100mol·LKzCr20溶液中加入固体亚铁盐使Cr还原至Cr+，若此时的平衡电位为1.17V，求Cr.0的转化率。（p(Cr,O-/Cr3+）=1.33V）31.为分析硅酸岩中铁、铝、钛含量，称取试样0.6050g。除去Si02后，用氨水沉淀铁、铝、钛为氢氧化物沉淀。沉淀灼烧为氧化物后重0.4120g；再将沉淀用K2S20,熔融，浸取液定容于100mL容量瓶，移取25.00mL试液通过锌汞还原器，此时Fe*-Fe，Ti+→Ti，还原液流入Fe*溶液中。滴定时消耗了0.01388mo1.LKCr20,10.05mL；另移取25.00mL试液用SnCl，还原Fe*后，再用上述K,Cr20,溶液滴定，消耗了8.02mL。计算试样中Fe20g、Al203、Ti02的质量分数。32、已知KMnO.溶液在酸性溶液中对Fe的滴T(Fe/KMnO4）=0.02792g·mL"，而1.00mLKH(HC0.)2溶液在酸性溶液中恰好与0.80mL上述KMnO溶液完全反应。问上述KH(HC20.)2溶液作为酸与0.1000mo1·LNaO0H溶液反应时，1.00mL可中和多少mL的NaOH溶液？33.移取乙二醇试液25.00mL，加入0.02610mo1·LKMn0.的碱性溶液30.00mL（反应式：HO-CH2CHz-0H+10Mn0，+140H=10Mn0+2C0+10H20）：反应完全后，酸化溶液，加入0.05421mol·LNa2C20,溶液10.00mL.此时所有的高价锰均还原至Mn，以0.02610mo1·LKMn0,溶液滴定过量NazC,0g，消耗2.30mL。计算试液中乙二醇的浓度。34.解释下列现象。a.将氯水慢慢加入到含有Br和I的酸性溶液中，以CCl,萃取，CCl.层变为紫色。26（0.534V）>cu"Cu（0.159V)，但是Cu*却能将I氧化为Iz。b.c，间接碘量法测定铜时，Fe和AsO"-都能氧化I析出I2，因而干扰铜的测定，加入NH,HF2两者的干扰均可消除。d.Fe的存在加速KMnO,氧化C的反应。e.以KMnO，滴定C,0-时，滴入KMnO,的红色消失速度由慢到快。f.于K2Cr20,标准溶液中，加入过量KI，以淀粉为指示剂，用NazS0溶液商定至终点时，溶液由蓝变为绿。g.以纯铜标定Na2S20溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失）又返回到蓝色

29.称取猛矿 1.000 g，用 Na2O2 熔融后，得 Na2MnO4 溶液。煮沸除去过氧化物后酸化，此时 MnO4 2-歧化为 MnO- 4和 MnO2，滤去 MnO2，滤液与 0.1000 molL -1 Fe2+标液反应，消耗了 25.00 mL。 计算试样中 MnO 的质量分数。 30. 在 pH 为 1.0 的 0.100 mol·L -1 K2Cr2O7 溶液中加入固体亚铁盐使 Cr6+还原至 Cr3+，若此时 的平衡电位为 1.17V，求 Cr2O7 2-的转化率。（ (Cr O Cr ) 1.33V 2 3 2 7 Θ = − +  ） 31. 为分析硅酸岩中铁、铝、钛含量，称取试样 0.6050 g。除去 SiO2 后，用氨水沉淀铁、 铝、钛为氢氧化物沉淀。沉淀灼烧为氧化物后重 0.4120 g; 再将沉淀用 K2S2O7 熔融，浸取液 定容于 100 mL 容量瓶, 移取 25.00 mL 试液通过锌汞还原器，此时 Fe3+→Fe2+，Ti4+→Ti3+， 还原液流入 Fe3+溶液中。滴定时消耗了 0.01388 molL -1 K2Cr2O7 10.05 mL；另移取 25.00 mL 试液用 SnCl2 还原 Fe3+后，再用上述 K2Cr2O7 溶液滴定，消耗了 8.02 mL。计算试样中 Fe2O3、 Al2O3、TiO2 的质量分数。 32、已知 KMnO4 溶液在酸性溶液中对 Fe2+的滴 -1 T(Fe KMnO4 ) = 0.02792g mL ，而 1.00mLKH(HC2O4)2 溶液在酸性溶液中恰好与 0.80 mL 上述 KMnO4 溶液完全反应。问上述 KH(HC2O4)2 溶液作为酸与 0.1000 mol·L -1 NaOH 溶液反应时，1.00mL 可中和多少 mL 的 NaOH 溶液？ 33.移取乙二醇试液 25.00mL，加入 0.02610mol·L-1 KMnO4 的碱性溶液 30.00mL（反应式： HO-CH2CH2-OH+10 MnO4 - +14OH- =10MnO4 2- +2CO3 2- +10H2O）; 反应完全后，酸化溶液，加入 0.05421mol·L-1 Na2C2O4 溶液 10.00mL.此时所有的高价锰均还原至 Mn2+，以 0.02610mol·L-1 KMnO4 溶液滴定过量 Na2C2O4，消耗 2.30mL。计算试液中乙二醇的浓度。 34. .解释下列现象。 a. 将氯水慢慢加入到含有 Br－和 I －的酸性溶液中，以 CCl4 萃取，CCl4 层变为紫色。 b. ( 0.534 V ) > (0.159 V)，但是 Cu2+却能将 I －氧化为 I2。 c. 间接碘量法测定铜时,Fe3+和 AsO4 3－都能氧化 I －析出 I2,因而干扰铜的测定,加入 NH4HF2 两者的干扰均可消除。 d. Fe2+的存在加速 KMnO4 氧化 C －的反应。 e. 以 KMn04 滴定 C2O4 2－时，滴入 KMnO4 的红色消失速度由慢到快。 f. 于 K2Cr2O7 标准溶液中，加入过量 KI，以淀粉为指示剂，用 Na2S2O3 溶液商定至 终点时，溶液由蓝变为绿。 g. 以纯铜标定 Na2S2O3 溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失）又返回到蓝色

答案：一、填空题1.D:B；A。2.0.36V。0.18V。3.0.02000molLlK=2.0×10*；Esp=0.32V：1.3×10°。4.5.标准电极电势，大，大；中点：转移电子数多的电对一方。6.KmnO.法K2Cr20法，I2量法7.偏高；部分MnO，被C1还原，2MnO,+16H+10C1=2Mn*+5C12+8H20。8.Cl2。二、选择题1.B2.D3.C4.C5.C6.BCD三、计算题1.解：Ce*++Fe2=Ce3++Fe3+（0.5mol.L*H,SO,中，β(Fe/Fe2+)=0.68,p(Ce*/Ce3+)=1.45）c(Ce3)c(Fe3)1.45-0.68IgK'=lg=13.05c(Cet)c(Fe2t)0.0590.10=0.050mol-Ll混合后：c(Fe*)=c(Ce)=20.40-0.100 =0.15mol·L-lc(Fe?*)=2c(Ce3)c(Fe*)0.050x0.050代入K中：=1013.05c(Ce*+)c(Fe2+)c(Ce*t)×0.15c(Ce4+)=1.5×10-15 mol·Ll解得：2.解：当C(C1)=1.0mo1/1时0.059β (Hg.C12/Hg) = p°(Hg2 / Hg)+lg[ Hg? ]20.059Kspp(Hg2* / Hg)+2[C]-]?0.059= p°(Hg2+ / Hg)+IgKsp20.059lg 2.0×10-18= 0.789+2= 0.261(V)

答案： 一、填空题 1. D ； B ； A。 2. 0.36V。 0.18V。 3. 0.02000 mol·L - 1 。 4. K=2.0×1018 ； Esp=0.32V ； 1.3×106 。 5. 标准电极电势， 大 ，大 ； 中点 ； 转移电子数多的电对一方。 6. KmnO4 法 、 K2Cr2O7 法，I2 量法 。 7. 偏高； 部分 MnO4 被 Cl-还原 ， 2MnO4 - +16H+ +10Cl- =2Mn2++5Cl2+8H2O 。 8. Cl2 。 二、选择题 1.B 2.D 3.C 4.C 5.C 6.B C D 三、计算题 1. 解： 4+ 2+ 3+ 3+ Ce +Fe =Ce +Fe （ -1 0.5mol L H SO2 4 中， 3+ 2+ 4+ 3+   (Fe /Fe ) 0.68, (Ce /Ce ) 1.45     = = ） 3+ 3+ 4+ 2+ (Ce ) (Fe ) 1.45 0.68 lg lg 13.05 (Ce ) (Fe ) 0.059 c c K c c −  = = = 混合后： 3+ 3+ -1 0.10 (Fe ) (Ce ) 0.050mol L 2 c c = = =  2+ 1 0.40 0.10 (Fe ) 0.15mol L 2 c − − = =  代入 K 中： 3 3+ 13.05 4 2 4 (Ce ) (Fe ) 0.050 0.050 10 (Ce ) (Fe ) (Ce ) 0.15 c c c c c + + + +  = =  解得： 4+ 15 -1 c(Ce ) 1.5 10 mol L − =   2. 解：当 C(Cl- )=1.0mol/l 时  (Hg2Cl2/Hg) = ( / ) 2 Hg2 Hg  +  + lg[ ] 2 0.059 2 2 + Hg = ( / ) 2 Hg2 Hg  +  + 2 [ ] lg 2 0.059 − Cl Ksp = ( / ) 2 Hg2 Hg  +  + lg Ksp 2 0.059 = 0.789+ 18 lg 2.0 10 2 0.059 −  = 0.261(V)

(2)当[C1]=0.0100mo1/1时，p (Hg2C12/Hg) =p°(Hg2Cl, / Hg)-0.059lg[CI-]= 0.261-0.0591g0.0100= 0.379 (V)3.解：已知：H-Fe(CN)。是强酸HFe(CN)。的 Ks=10-2-2, Ks=10-42 β,=10*2, β2=10 6.4αre(CNt() =1+[H"]β +[H*} β,=1+2×104-2+4×1064=107.0αF(CN (m) = 1=(Fe(CN) /Fe(CN))+0.0591g e(CN[Fe(CN)]αe(CNt(+0.0591gc(Fe(CN))=β(Fe(CN)/Fe(CN))+0.0591gc(Fe(CN))aF(CN (E)α'Fe(CNt(H)g = p(Fe(CN)/Fe(CN))+ 0.0591gαFe(CN)言 (I)= 0.36+0.0591g107.0 = 0.77(V)1×0.680+2×0.1402=0.320(v)4.解：(计)=-1+2(2)计量点前：0=g° (Sn"/Sn") + 0.059g[Sn**]2Sn20.059= 0. 14+X32= 0. 23 (V)计量点后：[Fe3+β=β（Fe/Fe）+0.0591gFe2+0.1=0.68+0.0591g100=0.68+0.0595(-3)= 0. 50(V)5.解：根据题意，有

(2)当[Cl- ]=0.0100mol/l 时，  (Hg2Cl2/Hg) = ( / ) 0.059lg[ ] 2 2 − Hg Cl Hg − Cl   = 0.261-0.059lg0.0100 = 0.379(V) 3. 解：已知：H3Fe(CN)6 是强酸 H4Fe(CN)6 的 Ka3=10-2.2，Ka4=10-4.2 β1=104.2，β2=10 6.4 4- 6 2    Fe(CN) (H) 1 [H ] [H ] 1 2 + + = + +4.2 6.4 7.0 =1+ 210 + 410 =10 3- Fe(CN) (H ) 6  = 1 4- 6 3- 6 3 3 4 6 6 6 4 6 3- 3 4 Fe(CN) (H) 6 6 6 4- Fe(CN) (H) 6 [Fe(CN) ] (Fe(CN) / Fe(CN) ) 0.059lg [Fe(CN) ] (Fe(CN) ) (Fe(CN) / Fe(CN) ) 0.059lg 0.059lg (Fe(CN) ) c c      −  − − −  − − = + = + + 4- 6 3- 6 3- 4- Fe(CN) (H) 6 6 Fe(CN) (H) 7.0 (Fe(CN) /Fe(CN) ) 0.059lg 0.36 0.059lg10 0.77(V)        = + = + = 4. 解：  (计)= 1 2 1 0.680 2 0.140 +  +  =0.320(v) (2)计量点前：  = θ（Sn4+/Sn2+）+ + + 2 4 [ ] lg 2 0.059 Sn Sn = 0.14+ 2 0.059 ×3 = 0.23 (V) 计量点后：  = θ（Fe3+/Fe2+）+0.059lg + + 2 3 [ ] Fe Fe = 0.68+0.059lg 100 0.1 = 0.68 + 0.059 5(-3) = 0.50(V) 5. 解： 根据题意，有

(KMnO,)=m(KHC,O,H,C,O,2H,)(1)KHC,O,H,C,O,·2H,0MIm(KHC,O,·H,C,O.·2H,O)V(KMnO.)0.2000x(2)2MKHC,O.H,C,O.2H,0（1）／（2），得：10c(KMnO4)_430.20004×0.2000c(KMnO,):=0.02667mol.L3×106.已知：m（标样）=m（样）=500.0g，x（标样）=0.051%，V(I2→标)=11.60ml，V（12→样）=7.00ml求：（1)T(I2)=?(2) S%=?解：X(标(标样）m（标×10-=V((,→标）(L)10 -3M((S0.051%x500.0×10-3= 11.6×C(,)×10-332.06C（12）=6.857×10-(mo1/1):. T (I1) =CC)M()_ 6.857×10-×126.910001000= 8. 702×10* (g/ml)(2):n(S)=n(T2)"(样)×s%_T(I,)×V(I,→样)M(S)M (I,)s% -TL)xVU→样)×M(S×100M(()×M(样)8.702×10-5×7.00×32.06×100126.9×500.0×10-3= 0.0317. 解:I +3Cl,+3H,0→ I0;+6CI +6HIO;+5I+6H+→3H,O+31

2 4 2 2 4 2 4 4 2 4 2 2 4 2 4 2 4 2 2 4 2 2 4 2 2 4 2 1 (KHC O H C O 2H O) KMnO (KMnO ) (1) 5 1 KHC O H C O 2H O 4 (KMnO ) (KHC O H C O 2H O) 0.2000 (2) 2 1 KHC O H C O 2H O 3 m c V M V m M      =               =          （1）/（2），得： 4 10 (KMnO ) 4 0.2000 3 c = -1 4 4 0.2000 (KMnO ) 0.02667mol L 3 10 c  = =  6. 已知：m (标样)=m（样）=500.0g， x (标样)=0.051% ，V(I2→标)=11.60ml ， V（I2→样）=7.00ml 求：（1）T（I2）=？ （2）S%=？ 解： 3 2 2 3 V（（ 标）C（I ）10 M（（S X(标(标样）m（标 10 − − = →  3 2 3 11.6 ( ) 10 32.06 0.051% 500.0 10 − − =     C I C（I2）=6.857×10-4 (mol/l) ∴ T（I2）= 1000 6.857 10 126.9 1000 ( ) ( ) 4 2 2   =  − C I M I = 8.702×10-5 (g/ml) (2) ∵n(S)=n(T2) ∴ （ ） 样） 样） 2 ( 2 2 M I ( ) ( M( ) %  → =  T I V I S m s s% = 100 ( ) ( 2 2 2    →  M（（ ） M（ ） T I V I ） M（（S 样 样 = 100 126.9 500.0 10 8.702 10 7.00 32.06 3 5       − − = 0.031 7. 解 ： - - - + 2 2 3 - - + 3 2 2 I +3Cl +3H O IO +6Cl +6H IO +5I +6H 3H O+3I → →

c(Na,S,O,).V(Na,S,O,).Mw(KI) :×100%m,x1030.02082×21.30×166.0x100%=2.454%0.5000×10×68.已知：C（标）=0.01667mo1/1，x（Fe)%=50.0，V(K2Cr20.)=20~30ml求：m（样）=?解：：6n(KzCr20,)=n(Fe):.6C(标)·V(K.Cr:0,)×10*m（样)×50%M (Fe)m（样）=60CV(KzCr20)×M（Fe）×X10/50%=6×0.01667×V(K.Cr20.)×55.85×10/50%= 11.17×V(KCr20,)×103当V(K.Cr20.）=20ml时m（样）=0.22g当V(K,Cr20,)=30ml时m（样）=0.34g9.解：在弱碱性溶液中：1107112S,0250.00.04000x10.00.M(=Nal0.)x50.001w(NaIO,) =1.000×1030.04000×10.00×214.0×250.0=21.40%1.000×103×2×50.00在酸性溶液中：1107 A 41, 8S,0°-110; A 31, A6S,0820.00250.0Nal0,)(0.04000×30.00-0.04000×10.00×M1X50.0020.000w(NaIO,)=1.000×1038(0.04000×30.000.04000×10.00×)×250.0×198.05=23.10%1.000×10×20.00×610.已知：m(样)=1.000g，m(Al20,+Fe20)=0.1100g，C(KMn0,)=0.0100mo1/1V(Kmn0,)=8. 00ml求：Fe20,=?A120%=?

2 2 3 2 2 3 3 3 1 (Na S O ) (Na S O ) KI 6 (KI) 100% 10 0.02082 21.30 166.0 100% 2.454% 0.5000 10 6 s c V M w m         =     =  =   8. 已知：C（标）=0.01667mol/l，x(Fe)%=50.0， V(K2Cr2O7)=20~30ml 求：m（样）=？ 解：∵6n(K2Cr2O7)=n(Fe) ∴6C(标)·V(K2Cr2O7)×10-3 = （ ） （样） M Fe m 50% m（样）= 60CV(K2Cr2O7)×M（Fe）×10-3 /50% = 6×0.01667×V(K2Cr2O7)×55.85×10-3 /50% = 11.17×V(K2Cr2O7)×10-3 ∴当 V(K2Cr2O7)=20ml 时 m（样）=0.22g 当 V(K2Cr2O7)=30ml 时 m（样）=0.34g 9. 解：在弱碱性溶液中： 2 4 2 2 3 4 4 3 3 1IO 1I 2S O 1 250.0 0.04000 10.00 ( NaIO ) 2 50.00 (NaIO ) 1.000 10 0.04000 10.00 214.0 250.0 21.40% 1.000 10 2 50.00 M w − −      =     = =    在酸性溶液中： 2 4 2 2 3 2 3 2 2 3 3 3 3 3 1IO 4I 8S O 1IO 3I 6S O 8 20.00 250.0 1 (0.04000 30.00 0.04000 10.00 ) ( NaIO ) 2 50.00 20.00 6 (NaIO ) 1.000 10 8 (0.04000 30.00 0.04000 10.00 ) 250.0 198.0 5 23.10% 1.000 10 20.00 6 M w − − − −      −      =   −     = =    10. 已知：m(样)=1.000g， m(Al2O3+Fe2O3)=0.1100g， C(KMnO4)=0.0100mol/l V(KmnO4)=8.00ml 求：Fe2O3=? Al2O3%=?

解：：2n(Fe203)=5n(KmnO,)5/2(CV)(MmO)x10-×M(Fe,0)×100Fe20,=m样5/2(0.00×8.00×10)x1591001.000= 3. 190.1100-0.0319.A120% =×1007.81= 7. 8111.解：p=@(Ag*/Ag)+0.0591g[Ag*]Ksp(AgCI)= p(Ag*/Ag)+0.059lg[CI]pa=p(Agt/Ag)+0.059lgKsp(AgCl)= 0.80 + 0.0591g10-9.50 = 0.24(V)在1mol · LHC1 中，°(Fe/Fe2+)=0.703 mo1 · L"HC1 中, p(Ti(IV)/Ti(II)=0.1012.已知：V(H,0,样）=25.00ml，C(Kmn0,）=0.02532mo1/1，V（Kmn0,)=27.68mo1/1求：H202%（W/V)解：：2n(H202)=5n(KmnO.)5/2(CV)(KMnO.)×10-×M(H,0.)×100H20% (W/V)= V(HO,样)×25/2505/2(0.02532×27,68×10×34.02×10025.00×25/250= 2. 3813.解：查得：1gK(Fel"Y)=25.1,IgK(FelY)=14.3，pH3.0时，αvam)=10l0.8[Y]= c(Y) /αv(d) =10-20 /1010.8 = 10-12.8αpe*() =1+[Y]K(Fe"Y) =1+10-12.8+143 = 101-5αre*() =1+[YJK(FelY)=1+10-12.8+2.1 =10/2.3

解：∵2n(Fe2O3)=5n(KmnO4) Fe2O3 = 100 5/ 2( )( ) 10 ( ) 2 3 3 4    − − m样 CV MnO M Fe O = 100 1.000 5/ 2(0.0100 8.00 10 159.7 3     − ） = 3.19 ∴ Al2O3% = 100 7.81 0.1100 0.0319  − = 7.81 11. 解： + + sp - (Ag /Ag) 0.059lg[Ag ] (AgCl) (Ag /Ag) 0.059lg [Cl ] K      +  = + = + + sp 9.50 (Ag /Ag) 0.059lg (AgCl) 0.80 0.059lg10 0.24(V)   K    − = + = + = 在 1mol·L -1 HCl 中， 3+ 2+  (Fe /Fe )=0.70  3 mol·L -1 HCl 中，  (Ti(IV)/Ti(III))=0.10  12. 已知：V(H2O2 样)=25.00ml ，C(KmnO4)=0.02532mol/l ，V(KmnO4)=27.68mol/l 求：H2O2%（W/V） 解：∵2n(H2O2)=5n(KmnO4) H2O2%(W/V)= 100 ( ) 25/ 250 5/ 2( )( ) 10 ( ) 2 2 2 2 3 4     − V H O 样 CV KMnO M H O = 100 25.00 25/250 5/ 2(0.02532 27 68 10 34.02 3      − 。 = 2.38 13. 解：查得： III lg (Fe Y) 25.1 K = ， II lg (Fe Y) 14.3 K = ，pH3.0时， 10.8  Y(H) = 10 2.0 10.8 12.8 Y(H) [Y] (Y) / 10 /10 10 c  − − = = = 2+ II 12.8 14.3 1.5 Fe (Y)  1 [Y] (Fe Y) 1 10 10 K − + = + = + = 3+ III 12.8 25.1 12.3 Fe (Y)  1 [Y] (Fe Y) 1 10 10 K − + = + = + =