《无机化学》课程教学资源（课件讲稿）配合物的基本概念

第一节配合物的基本概念Cu2+实验：NaOH哪去了？一→有蓝色的Cu(OH),沉淀→有Cu2+NH3CusoNaOH无Cu2+无Cu(OH),沉淀生成石蕊不变蓝无NH3BaCl2BasO,→→有SO0合

第一节 配合物的基本概念 实验： NaOH 有蓝色的Cu(OH)2沉淀 NH3 无Cu(OH)2沉淀生成 BaSO4↓ 不变蓝 无Cu2+ NaOH 无NH3 石蕊 BaCl2 CuSO4 有 有Cu2+ Cu2+ 哪去了？

原因：Cu2++4NH3→[Cu(NH3)4]2+，因二者以配位键结合，故称配(位)离子或络离子。而含配离子的化合物称为配合物(旧称络合物)如: [Cu(NH3)4]SO一、配位化合物在溶液中能电离出配离子(复杂离子)的化合物。(与复盐区别：复盐仅电离出简单离子)KAI(SO), ·12H,O = K+ + AI3+ +SO′如[Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + S(0)

在溶液中能电离出配离子(复杂离子)的 化合物。 (与复盐区别：复盐仅电离出简单离子) 一、配位化合物 原因：Cu2++4NH3→ [Cu(NH3)4] 2+ ，因二者以 配位键结合，故称配(位)离子或络离子。而 含配离子的化合物称为配合物(旧称络合物)。 如: [Cu(NH3)4]SO4 如 + 3+ 2- K + A 4  4   2 l +SO K 2 Al SO 12H O = [Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4] = 2+ +

配位化合物的特征：分子中含「1(配离子)。配离子可为分子、阴离子、阳离子(见命名)。二、配位化合物的组成SO[Cu (NH3)4]外界离子中心离子配位体配位体数(原子)外界内界注意中心离子(配合物的形成体)：位于配合物中心的离子或原子

配位化合物的特征：分子中含[ ](配离子)。 配离子可为分子、阴离子、阳离子(见命名)。 二、配位化合物的组成 [Cu ( NH3 )4 ] SO4 配位体 配位体数 外界离子 内 界 外界 中心离子 (原子) 中心离子(配合物的形成体)：位于配合物中 心的离子或原子。 注 意

多为有空轨道的过渡金属离子(d区、ds区)少数为高氧化数非金属元素,如:[PF-]-、[SiF:]2-个别为中性原子,如:[Ni(CN)4]、[Fe(CN)s]。配(位)体:与中心原子结合的分子或离子。多为含孤对电子的分子或离子。如NH3H,O、CI-、CN-、SCN-等。配位原子：配体中直接与中心离子结合的原子。配位原子多为电负性较大的非金属原子

多为有空轨道的过渡金属离子(d区、ds区)。 少数为高氧化数非金属元素,如:[PF6] -、[SiF6] 2-。 个别为中性原子,如:[Ni(CN)4]、[Fe(CN)5]。 配(位)体:与中心原子结合的分子或离子。 多为含孤对电子的分子或离子。如NH3、 H2O、Cl -、CN-、SCN-等。 配位原子：配体中直接与中心离子结合的原 子。配位原子多为电负性较大的非金属原子

H配位原子C N O FSClPBr配合物中，中心离子(原子)提供空轨道配原子提供孤对电子形成配位键配位原子的个数称为配位数

配 位 原 子 H - F Cl Br O S N P C 配位原子的个数称为配位数。 配合物中，中心离子(原子)提供空轨道， 配原子提供孤对电子形成配位键

配位数不一定等于配位体数电荷数：配合物分子的电荷数为零；配离子的电荷数等于中心离子电荷与配位体总电荷的代数和。如: [Cu(NH3)4](OH)2配离子[Cu(NH3)4]2+(NH4)2[Co(SO4)2]配离子[Co(SO4)2]2无外界，电荷数为零[CoCl2 (NH3)2en 1[Cu(NH3)4][PtC4]配离子[Cu(NH3)4]2+[PtCI4]2-

配位数不一定等于配位体数。 电荷数：配合物分子的电荷数为零；配离 子的电荷数等于中心离子电荷与配位体总 电荷的代数和。 如： [Cu(NH3)4][PtCl4] [CoCl2 (NH3)2en ] (NH4)2[Co(SO4)2] [Cu(NH3)4](OH)2 配离子[Cu(NH3)4] 2+ 配离子[Co(SO4)2] 2- 无外界，电荷数为零 配离子[Cu(NH3)4] 2+ [PtCl4] 2-

三、配合物的化学式及命名1、配合物的化学式遵循两条原则(1)内外界间，先阳后阴；无外界，仅写内界。(NH4)2[Co(SO4)2][Cu (NH3)41 (OH))[Cu(NH3)4][PtC14][CoCl (NH3)2en (2)内界中:先形成体，后配体和配位体数；[形成体(配位体)配体数](如上例)多个配体时，顺序为：阴、中、无、有。如 [CoCl, (NH3)2 en ]

三、配合物的化学式及命名 1、配合物的化学式遵循两条原则 (1)内外界间，先阳后阴；无外界，仅写内界。 (2)内界中： [形成体(配位体)配体数] (NH4)2[Co(SO4)2 [ Cu (NH ] 3)4 ] (OH)2 [Cu(NH3)4][PtCl4] (如上例) [CoCl2 (NH3)2en ] 先形成体，后配体和配位体数； 如[CoCl2 (NH3)2 en ] 多个配体时，顺序为: 阴、中、无、有

同类配体的顺序为：配原子元素符号在英文字母中的顺序配位体中原子数由小至大：如[CoCl2(NH3)3(H,O)]CI但个别配合物的习惯写法例外，如[Pt(NH3)2Cl2]2、命名(1)内外界间配离子为阴离子

同类配体的顺序为： 配原子元素符号在英文字母中的顺序； 配位体中原子数由小至大； 如[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl 但个别配合物的习惯写法例外， 如[Pt(NH3)2Cl2] 2、命名 (1)内外界间 配离子为阴离子

阳离子为氢离子一某酸某酸某阳离子为非氢离子一某酸如 H[PtCl]某酸钾K[SiF]配离子为阳离子阴离子为氢氧根一氢氧化某阴离子为无氧酸根一某化某阴离子为有氧酸根一某酸某氢氧化..如 [Cu (NH3)4] (OH)2[Co(NH3)s(H,O)]Cl3 三氯化

K2[SiF6] 某酸钾 如 H2[PtCl6] 某酸 配离子为阳离子 阳离子为氢离子—某酸 阳离子为非氢离子—某酸某 阴离子为氢氧根—氢氧化某 阴离子为无氧酸根—某化某 阴离子为有氧酸根—某酸某 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化. 如 [Cu (NH3)4 ] (OH)2 氢氧化

[Zn(OH)(H,O)3]NO 硝酸..:无外界配合物：按内界命名法命名。(2)内界中配位体数、配位体名称、配(合)形成体(大写罗马数字标明氧化数)(中间无间隔)注意配位体数用小写中文数字表示且为“一”可省。多种配体，合命名顺序同书写顺序并以“,"间隔

[Zn(OH)(H2O)3]NO3 硝酸. 无外界配合物：按内界命名法命名。 (2)内界中 配位体数、配位体名称、配(合)形成体 (大写罗马数字标明氧化数) (中间无间隔) 多种配体，命名顺序同书写顺序 并以“ ·”间隔。 配位体数用小写中文数字表示， 且为“一”可省。 注 意