《物理化学》课程教学资源（B）Ⅰ 物理化学（A）Ⅰ 天大第六版 第四章-多组分系统热力学

山东理工大客第四章SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY多组分系统热力学pp/PaRD中个p=x.B-B服从Henry定律W纯B溶剂溶液元PB =PBXB实际曲线半透膜AB一XXB-

2 第四章 多组分系统热力学 纯B 实际曲线 服从Henry定律 溶剂 溶液 半透膜 p h p

山东理工大客第四章多组分系统热力学SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY$4.1偏摩尔量$4.2化学势$4.3气体组分的化学势理工$4.4逸度及逸度因子$4.5拉乌尔定律和亨利定律$4.6理想液态混合物$4.7理想稀溶液$4.8活度与活度因子$4.9稀溶液的依数性

3 第四章 多组分系统热力学 §4.1 偏摩尔量 §4.2 化学势 §4.3 气体组分的化学势 §4.5 拉乌尔定律和亨利定律 §4.6 理想液态混合物 §4.7 理想稀溶液 §4.9 稀溶液的依数性 §4.8   活度与活度因子 §4.4 逸度及逸度因子

山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY多组分系统（或称为组分）所形两种或两种以上的物质成的系统称为多组分系统多组分系统可以是单相的，也可以是多相的单相多组分系统由两种或者两种以上的物质以分子水平混合而成的均匀系统，按照处理方法的不同分为混合物和溶液

4 多组分系统 两种或两种以上的物质（或称为组分）所形 成的系统称为多组分系统。 单相多组分系统 由两种或者两种以上的物质以分子水平混合而 成的均匀系统。 多组分系统可以是单相的，也可以是多相的。 按照处理方法的不同分为混合物和溶液

山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY1.混合物(mixture)多组分均匀系统中，各组分均可选用相同的方法处理，有相同的标准态，遵守相同的经验定律，这种系统称为混合物。混合物有气态、液态和固态之分本章中混合物指液态混合物

5 1.混合物（mixture） 多组分均匀系统中，各组分均可选用相同的方 法处理，有相同的标准态，遵守相同的经验定律， 这种系统称为混合物。 混合物有气态、液态和固态之分。 本章中混合物指液态混合物

山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY2.溶液(Solution)含有一种以上组分的液体相或固体。溶液有液态溶液和固态溶液之分，但没有气态溶液。溶剂（solvent）和溶质（solute）如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质如果都具有相同状态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。溶剂和溶质要用不同方法处理，他们的标准态、化学势的表示式不同，服从不同的经验定律

6 2.溶液（Solution） 如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液 态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。 如果都具有相同状态，则把含量多的一种称为 溶剂，含量少的称为溶质。 溶剂（solvent）和溶质（solute） 含有一种以上组分的液体相或固体。溶液有液 态溶液和固态溶液之分，但没有气态溶液。 溶剂和溶质要用不同方法处理，他们的标准态、 化学势的表示式不同，服从不同的经验定律

山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY溶质有电解质和非电解质之分，本章主要讨论非电介质所形成的溶液如果在溶液中含溶质很少，这种溶液称为稀溶液，常用符号“o0"表示。多种气体混合在一起，因混合非常均匀，称为气态混合物，而不作为气态溶液处理

7 溶质有电解质和非电解质之分，本章主要讨 论非电介质所形成的溶液。 如果在溶液中含溶质很少，这种溶液称为稀溶 液，常用符号“∞”表示。 多种气体混合在一起，因混合非常均匀，称为 气态混合物，而不作为气态溶液处理

山东理工大享SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY气液固牌理想混合物口非理想多组分系统(第六章)强（第七章）电解质J液非电解质口理想JL溶液非理想固(第六章）

8 多 组 分 系 统 混合物 溶液 理想 非理想 气 液 固 理想 非理想 液 固 电解质 非电解质 ￾ ￾ ￾ (第六章) (第七章) (第六章)

山东理工大客$ 4.1偏摩尔量SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY1.问题的提出2.偏摩尔量理工3.偏摩尔量的测定法举例4.偏摩尔量与摩尔量的区别5.Gibbs-Duhem方程6.偏摩尔量之间的函数关系

9 1.问题的提出 4. 偏摩尔量与摩尔量的区别 2.偏摩尔量 3.偏摩尔量的测定法举例 §4.1 偏摩尔量 5. Gibbs-Duhem方程 6. 偏摩尔量之间的函数关系

山东理工大客$ 4.1偏摩尔量SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY，热力学系统若是单组分系统，或是组成不变的系统时，只需用两个变量就可以描述系统的状态(一般是PVT中的任意两个），对于多组分均相系统，描述它的状态，除两个基本的状态性质（T和p）外，还需要体系中各物质的量或浓度。并不（广度性质），多组分体系的某些热力学性质等于各物质在纯态时该热力学量的简单加和

10 • 热力学系统若是单组分系统，或是组成不变的系 统时，只需用两个变量就可以描述系统的状态 （一般是PVT中的任意两个）。 • 对于多组分均相系统，描述它的状态，除两个基 本的状态性质（T和p）外，还需要体系中各物 质的量或浓度。 • 多组分体系的某些热力学性质（广度性质）并不 等于各物质在纯态时该热力学量的简单加和。 §4.1 偏摩尔量

山东理工大客问题的提出1.SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYEtOH25°℃EtOHH,O+101.325kPa50cm50cm396cm2结果恒温、恒压下混合后，混合物的体积不等于混合前纯组分体积之和："m,B+n_V*V+n,V*Vm,CB且不同浓度时，偏差不同

11 1. 问题的提出        恒温、恒压下混合后，混合物的体积不等于混合前纯组 分体积之和： 结果 且不同浓度时，偏差不同