《分析化学》课程教学资源（课件讲稿）第5章 -第1部分

第5章配位滴定法 5.1概述 5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 5.3外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 5.4配位滴定曲线 5.5金属指示剂确定滴定终点的方法 5.7配位滴定的方式和应用

1 5.1 概述 5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 5.4 配位滴定曲线 5.5 金属指示剂确定滴定终点的方法 5.7 配位滴定的方式和应用 第5章 配位滴定法

552 概述+EDTA >配位滴定法（络合滴定法）： 利用配位反应进行滴定分析的方法。 它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质， 并选用适当的指示剂指示滴定终点。 >配位反应（络合反应）： 指生成配合物或配离子的反应。 >配合物（络合物）： 由中心离子同配位体以配位键结合而成。 中心离子提供空轨道，配位体提供孤对电子。 归东程子大军 Analytical Chemistry 2

Analytical Chemistry 2  配位滴定法(络合滴定法): 利用配位反应进行滴定分析的方法。 它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质， 并选用适当的指示剂指示滴定终点。  配位反应（络合反应）： 指生成配合物或配离子的反应。  配合物（络合物）： 由中心离子同配位体以配位键结合而成。 中心离子提供空轨道，配位体提供孤对电子。 概述+EDTA

简单络合物 以CuNH3)42+为例 Cu2+:中心离子，d轨道未充满，电子对接受体； N:配位原子，含有孤对电子，电子给予体； NH:配位体，络合剂； HgN NH3 4个N:配位数； 4:配位体数. Cu2+ H3N NH3 无机配合物很多，但配位反应用于分析的并不多， 原因：K小，且逐级形成。 山东露2大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry 3

Analytical Chemistry 3 简单络合物 以Cu(NH3 ) 4 2+为例 Cu2+:中心离子，d轨道未充满，电子对接受体; N:配位原子，含有孤对电子，电子给予体; NH3 :配位体，络合剂; 4个N:配位数; 4:配位体数. 无机配合物很多，但配位反应用于分析的并不多， 原因： K小，且逐级形成。 Cu NH3 NH3 H3N H3N 2+

简单络合物用于滴定分析： 氰量法 Ag*+2CN-=Ag(CN) Ni++4CN-=Ni(CN) 汞量法 Hg?+2CI=HgCh Hg?++2SCN-=Hg(SCN), 归东程子大军 Analytical Chemistry 4

Analytical Chemistry 4 简单络合物用于滴定分析： 氰量法      2 Ag 2CN Ag(CN)      2 4 2 Ni 4CN Ni(CN) 汞量法 2 2 Hg  2Cl  HgCl   2 2 Hg  2SCN  Hg(SCN)  

螯合物 螯合物(Complex): 多基配体组成，配位能力强，易行成稳定的多环状的可溶性 配合物，常见的含有N,O,S配位原子的有机配体可用做滴定 剂和掩蔽剂。 (1)“00”型：酒石酸-A3+ HOCH.CH-C-O-U3AB0H OH OH HOHOHO OH 山东露2大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry 5

Analytical Chemistry 5 螯合物 螯合物(Complex)： 多基配体组成，配位能力强，易行成稳定的多环状的可溶性 配合物，常见的含有N，O，S配位原子的有机配体可用做滴定 剂和掩蔽剂。 （1）“OO”型：酒石酸-Al3+

(2)“NN"型：邻二氮菲-Fe2+ Fe (3)“NO”型：8-羟基喹啉-A3+ 山东理王大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry 6

Analytical Chemistry 6 （2）“NN”型：邻二氮菲-Fe2+ （3）“NO”型：8-羟基喹啉-Al3+ N N

配合物 简单配合物 螯合物 Cu(NH3)* HC H2C-N CH2 Cu2*:中心离子，提供空轨道， O=C 接受孤对电子 Ca-N CH> NH3:配位剂，提供孤对电子 C-CH o 0 多齿配体组成，配位能力强，易行成稳定的多环状的可溶性配合 物，常见的含有N,O,S配位原子的有机配体。 EDTA:配位剂。 山东理工大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry

Analytical Chemistry 7 配合物 简单配合物 2 3 4 Cu(NH ) 螯合物 C C N C C O O O O CH2 CH2 CH2 O O C C CH2 N O O Ca H2 H2 Cu2+: 中心离子, 提供空轨道， 接受 孤对电子 NH3 : 配位剂，提供孤对电子 多齿配体组成，配位能力强，易行成稳定的多环状的可溶性配合 物，常见的含有N，O，S配位原子的有机配体。 EDTA：配位剂

配位滴定的条件： 1.配位反应必须完全，配合物有足够大的稳定常数； 2.在一定反应条件下，只形成一种配位数的配合物： 3.配位反应速度要快； 4.有适当的方法确定反应的终点。 山东理子大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry 8

Analytical Chemistry 8 配位滴定的条件： 1．配位反应必须完全，配合物有足够大的稳定常数； 2．在一定反应条件下，只形成一种配位数的配合物； 3．配位反应速度要快； 4．有适当的方法确定反应的终点

EDTA的特征 EDTA: 乙二胺四乙酸 Ethylene diamine tetraacetic acid HiY HOOCH2CN-CHCH,Ny了 CH2COO OOCHC H CH2COOH 酸性 EDTA性质 配位性质 溶解度 山东翼王大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry 9

Analytical Chemistry 9 EDTA： 乙二胺四乙酸 Ethylene diamine tetraacetic acid HOOCH2C N H CH2COO - CH2COOH N H CH2 CH2 -OOCH2C + + EDTA性质 酸性 配位性质 溶解度 H4Y EDTA的特征

1、酸性 六元酸H6Y2+ HOOCH2C CN-CH2-CH2 N -00CH2C CH2COOH pKa1=0.9 pKa2=1.6 pKa3=2.07 H6Y2+=H5Y+ ÷H4Y± H3Y- pKa4=2.75 H2Y2-.pKa5=624,pKa6=10.34 ±HY3-±Y4- 归本理子大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry 10

Analytical Chemistry 10 H6Y2 + H5Y+ H4Y H3Y￾H2Y2 - HY3 - Y4 - pKa 1=0.9 pKa 2=1.6 pKa 3=2.07 pKa 4=2.75 pKa 5=6.24 pKa 6=10.34 1、酸性 HOOCH2C N H CH2COO - CH2COOH N H CH2 CH2 -OOCH2C + + 六元酸H6Y2+