陕西科技大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十一章 芳卤化合物和芳磺酸

第十一章芳卤化合物和芳磺酸 第一节芳卤化合物 第二节芳磺酸 团

第一节 芳卤化合物 第二节 芳磺酸 第十一章 芳卤化合物和芳磺酸

第一节芳卤化合物 (一)芳卤化合物的命名 (二)芳卤化合物的制法 (三)芳卤化合物的物理性质 (四)芳卤化合物的化学性质

第一节 芳卤化合物 (一) 芳卤化合物的命名 (二) 芳卤化合物的制法 (三) 芳卤化合物的物理性质 (四) 芳卤化合物的化学性质

第十一章芳卤化合物和芳磺酸 第一节芳卤化合物 芳烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为芳 卤化合物，或称为卤代芳烃。 根据卤素原子与芳环的相对位置不同，卤代芳烃可分 为三类： ○oH,cl CH2CH2Br 苄基型 卤苯型 隔离型 国

第十一章 芳卤化合物和芳磺酸 第一节 芳卤化合物 Cl Br CH2 Cl CH2 CH2 Br 卤苯型 苄基型 隔离型 芳烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为芳 卤化合物，或称为卤代芳烃。 根据卤素原子与芳环的相对位置不同，卤代芳烃可分 为三类：

(一)芳卤化合物的命名 将卤原子看成取代基。例： CH3 C2H5 CH2CI CHCI2 CI CI Br CH3 4-氯甲苯 2-氯-4-溴乙苯 苯氯甲烷 或苄基氯 对甲苯基二氯甲烷 或对氯甲苯 321 CHCH2CH2CI &H68r 4CH3 B-溴代苯乙烯 3-苯基-1-氯丁烷 网

(一) 芳卤化合物的命名 将卤原子看成取代基。例： CH3 Cl Cl Br C2 H5 CH2 Cl CH3 CHCl2 4-氯甲苯 或对氯甲苯 2-氯-4-溴乙苯 苯氯甲烷 或苄基氯 对甲苯基二氯甲烷 CHCH CH=CHBr 2 CH2 Cl CH3 3-苯基-1-氯丁烷 -溴代苯乙烯 3 2 1   4

(二)芳卤化合物的制法 (1)直接卤化 (2)氯甲基化 (3)由重氮盐制备 同

(二) 芳卤化合物的制法 (1) 直接卤化 (2) 氯甲基化 (3) 由重氮盐制备

(二)芳卤化合物的制法 (1)直接卤化 CI C2 CHa CI-CH CH2CI CHCH3 (溴代选择性大于氯代) Br CH2CH2CI 56% CI 44% 亲电取代时，X上苯环；自由基取代时，X-上侧链a一位

(二) 芳卤化合物的制法 (1) 直接卤化 CH3 Cl CH3 C l2 Fe, + Cl CH3 CH3 CH2 Cl C l2 h CH2 CH3 B r2 h CHCH3 Br (溴代选择性大于氯代) CH2 CH3 CH2 CH2 Cl C l2 h CHCH3 Cl + 56% 44% 亲电取代时，X-上苯环；自由基取代时，X-上侧链α–位

(2)氯甲基化 CH2CI e HCHO HCI 冰醋酸，P04→ 56% +H20 (3)由重氮盐制备 NH2 N2BF4 (1)NaNO,HCI (2)HBF4 (76%-84%) (89%) 回

(2) 氯甲基化 CH2 Cl + HCHO + HCl 冰醋酸，H3 P O4 56% + H2 O (3) 由重氮盐制备 CH3 NH2 CH3 F CH3 N2 + BF4 - (1) NaNO2 ,HCl (2)HBF4  (76%-84%) (89%)

(三)芳卤化合物的物理性质 卤代芳烃不溶于水而易溶于有机溶剂； 卤苯型卤代芳烃略有香味；卤苄型卤代芳烃一般具有刺 激性和催泪作用。 ①熔点和沸点 mp:分子对称性↑，熔点↑： b.p分子间作用力↑，沸点↑。 对二卤苯熔点最高，邻二卤苯沸点最高。 ②光谱性质 例：对氯甲苯的核磁共振谱。（高291） 同

(三) 芳卤化合物的物理性质 卤代芳烃不溶于水而易溶于有机溶剂； 卤苯型卤代芳烃略有香味；卤苄型卤代芳烃一般具有刺 激性和催泪作用。 ① 熔点和沸点 m.p：分子对称性↑，熔点↑； b.p:分子间作用力↑，沸点↑。 ∴对二卤苯熔点最高，邻二卤苯沸点最高。 ② 光谱性质 例：对氯甲苯的核磁共振谱。(高291)

(四)芳卤化合物的化学性质 (1)苯环的位置对卤原 (甲)加成-消除机理 子活泼性的影响 (乙)消除加成机理（苯 (甲)卤苯型卤代物的特 炔机理) 殊稳定性 (4)与金属的作用 (乙)苄基型卤代物的特 殊活泼性 (甲)Grignard试剂的生 (2)芳环上的亲核取代 成 反应 (乙)芳基锂试剂的生成 (甲)水解 (丙)Wurtz-Fittig反应 (乙)氨解 (丁)Ulmann反应 (3)芳环上亲核取代反 (⑤)芳环上的亲电取代 应的机理 反应 同

(四) 芳卤化合物的化学性质 (1) 苯环的位置对卤原 子活泼性的影响 (甲) 卤苯型卤代物的特 殊稳定性 (乙) 苄基型卤代物的特 殊活泼性 (2) 芳环上的亲核取代 反应 (甲) 水解 (乙) 氨解 (3) 芳环上亲核取代反 应的机理 (甲) 加成-消除机理 (乙) 消除-加成机理(苯 炔机理) (4) 与金属的作用 (甲) Grignard试剂的生 成 (乙) 芳基锂试剂的生成 (丙) Wurtz-Fittig反应 (丁) Ulmann反应 (5) 芳环上的亲电取代 反应

(四)芳卤化合物的化学性质 两类反应：( ①卤原子的反应； ②芳环上的亲电取代反应。 ()苯环的位置对卤原子活泼性的影响 三种卤代芳烃的活泼性顺序： 苄基型> 隔离型 卤苯型。 CH CH,CI C.H.CHCH CI C.H.CI 同

(四) 芳卤化合物的化学性质 (1) 苯环的位置对卤原子活泼性的影响 三种卤代芳烃的活泼性顺序： 苄基型 ＞ 隔离型 ＞ 卤苯型。 C6H5CH2Cl C6H5CH2CH2Cl C6H5Cl 两类反应：① 卤原子的反应； ② 芳环上的亲电取代反应