陕西科技大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第三章 不饱和烃（3.5）烯烃和炔烃的化学性质（2/2）

(五)烯烃和炔烃的化学性质 (1)加氢 (2)亲电加成 (3)亲核加成 (4)氧化反应 (⑤)聚合反应 (6)-氢原子的反应 (7)炔烃的活泼氢反应

(1) 加氢 (2) 亲电加成 (3) 亲核加成 (4) 氧化反应 (5) 聚合反应 (6) α-氢原子的反应 (7) 炔烃的活泼氢反应 (五) 烯烃和炔烃的化学性质

(4)氧化反应 (甲)高锰酸钾氧化 (乙)臭氧化 (丙)环氧化反应 (丁)催化氧化 同

(4) 氧化反应 (甲) 高锰酸钾氧化 (乙) 臭氧化 (丙) 环氧化反应 (丁) 催化氧化

(甲)高锰酸钾氧化 用稀KMnO.的中性或碱性溶液，在较低温度下氧化 烯烃，产物是邻二醇： OH OH C=C+KMn04 OHf.+ 顺式氧化！ 此反应可在实验室制备邻二醇，但产率很低。 如果用浓度较大的KMnO,的酸性溶液，结果是得到 双健断裂产物： R-CH=CH2 RCOOH CO2 0 R-C-R R"COOH

(甲) 高锰酸钾氧化 用稀KMnO4的中性或碱性溶液，在较低温度下氧化 烯烃，产物是邻二醇： C=C + KMnO4 C C OH OH + MnO2 O H- , H2 O 顺式氧化! 此反应可在实验室制备邻二醇，但产率很低。 如果用浓度较大的KMnO4的酸性溶液，结果是得到 双健断裂产物： R-CH=CH2 RCOOH + CO2 KMnO4 C=C R R' H R" KMnO4 R-C-R' + R"COOH O

KMnO,氧化烯烃的简单记忆法： [c0 酮 H KMn04 R" 0=C OH 酸 R H R 酮 甲醛 0=C C02+H20 OH 碳酸

KMnO4氧化烯烃的 简单记忆法： KMnO4 C=C R R' H R" 酸 R R' H R" C=O + O=C 酮 醛 KMnO4 O=C R" OH C=C R R' H H KMnO4 R R' C=O + O=C 酮 甲醛 H H 碳酸 CO2 + H2 O KMnO4 O=C OH OH

炔烃用KMnO,氧化得羧酸或二氧化碳： RC=CH KMn04 RCOOH C02 Mn02 紫红 高锰酸钾与烯烃或炔烃的氧化反应可用来检 验双键及三键是否存在，以及双键或三键的位置。 国

炔烃用KMnO4氧化得羧酸或二氧化碳： 高锰酸钾与烯烃或炔烃的氧化反应可用来检 验双键及三键是否存在，以及双键或三键的位置。 RC CH + KMnO4 RCOOH + CO2 + MnO2 H2 O 紫 红

(乙)臭氧化 将含有O3的空气通入烯烃的溶液（如CC4溶液）中： R 0-0 R R R >C=0+0=0 H202 酮 醛H 产物中有醛又有H,O2,所以醛可能被氧化，使产物复杂化。 加入Zn粉可防止醛被H,02氧化： RC-0 0-C R" H20/Zn R R" (酮) R H202 RyC0+0=0√R OH (酮) (酸)

(乙) 臭氧化 将含有O3的空气通入烯烃的溶液(如CCl4溶液)中： C=C + O3 R R' H R" R R' H R" O O C O C H2 O R R' H R" C=O + O=C 酮 醛 + H2 O2 产物中有醛又有H2O2， 所以醛可能被氧化， 使产物复杂化。 加入Zn粉可防止醛被H2O2氧化： R R' H R" O O C O C H2 O2 H2 O/Zn R R' C=O + O=C R" OH （酮） （酸） R R' H R" C=O + O=C （酮） （醛）

烯烃臭氧化反应的意义： 从产物推出原来的烯烃的结构。例： CH3 某烯烃030H00+00Q 那么，原来的烯烃为： 。/CH3 H CH3 C-C~CH3 H (异丁烯)

烯烃臭氧化反应的意义： 某烯烃 O3 H2 O/Zn H H C=O + O=C CH3 CH3 那么，原来的烯烃为 ： H H C=O + O=C CH3 CH3 C=C H H CH3 CH3 (异丁烯) 从产物推出原来的烯烃的结构。例：

某烯烃03，H22/H0CH\ H0>0-0+ CH3 例2： 0=C-C=0+ 0=0 OHOH CH3 那么，原来的烯烃为： CH3 CH3 H C0+0C一C0+00, → CH3 OH CH CH3 CHCH-CH-CHCH 随着工业臭氧发生器的改进，烯烃臭氧化反应在工业 上得到了应用

某烯烃 O3 H2 O2 / H2 O HO C=O + O=C C=O + O=C CH3 CH3 OH OH CH3 例2： HO C=O + O=C C=O + O=C CH3 CH3 OH CH3 OH CH3 CH=CH-CH=C CH3 CH3 随着工业臭氧发生器的改进，烯烃臭氧化反应在工业 上得到了应用。 那么，原来的烯烃为：

炔烃臭氧化可生成-二酮和过氧化氢，随 后过氧化氢将-二酮氧化成羧酸。 -0=C-D0,-CC+Hh02→-000H+H00G (2)H20 00 例如： CH3CH2CH2C=CCH3 )0→ CH3CH2CH2COOH HOOCCH3 (2）H,0 丁酸 乙酸 ☒

炔烃臭氧化可生成α-二酮和过氧化氢，随 后过氧化氢将α-二酮氧化成羧酸。 -C C- (1) O3 (2) H2 O -C-C- + H2 O2 -COOH + HOOC￾O O 例如： CH3 CH2 CH2 C CCH3 (1) O3 (2) H2 O CH3 CH2 CH2 COOH + HOOCCH3 丁 酸 乙 酸

(丙)环氧化反应 >C=c< 有机过酸 。 (保持双键构型！) 0 0 常用的过酸有： H-C-0-0-H CH3-C-0-0-H 过氧甲酸 过氧乙酸 0 0 o= 06H5-C-0-0-H C-0-0-H CF3-C-0-0-H 过氧苯甲酸 过氧间氯苯甲酸 三氟过氧乙酸

(丙) 环氧化反应 C=C C-C (保持双键构型!) O 有机过酸 常用的过酸有： O C6 H5 -C-O-O-H O CF3 -C-O-O-H O H-C-O-O-H C-O-O-H Cl O CH3 -C-O-O-H O 过氧甲酸 过氧乙酸 过氧苯甲酸 过氧间氯苯甲酸 三氟过氧乙酸