沈阳药科大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十章 酚和醌

第十章 酚和醒

第十章 酚 和 醌

主要内容 第一节酚 第二节醌

主要内容 第一节 酚 第二节 醌

第一节酚 一、结构和命名 (一）苯酚的结构 苯酚是平面分子，C,0均为sp杂化，0与苯环 形成p-π共轭，共轭的结果： 1.增强了苯环上的电子云密度 2.增加了羟基上的解离能力

第一节 酚 一、结构和命名 （一）苯酚的结构 H 苯酚是平面分子，C，O均为sp2杂化，O与苯环 形成p-共轭，共轭的结果： 1. 增强了苯环上的电子云密度 2. 增加了羟基上的解离能力

苯酚的共振式 OH OH H OH OH (1) (2) (3) (4) (5) (1)和（2)最稳定，对共振杂化体的贡 献最大，(3)、（4)和(5)式中有电荷的 分离，虽不稳定，但对共振杂化体亦有较少的贡 献

苯酚的共振式 + + + OH OH OH OH OH （１） （２） （３） （４） （５） （１）和（２）最稳定，对共振杂化体的贡 献最大，（３）、（４）和（５）式中有电荷的 分离，虽不稳定，但对共振杂化体亦有较少的贡 献

(二)酚的命名 酚的命名有二种： (1)若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母 体，含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含 三个羟基称为三酚，其它基团为取代基。 (2)若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。 OH OH 4一甲基苯酚 CH3 4一羟基苯磺酸 SO3H

（二）酚的命名 酚的命名有二种： （1）若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母 体，含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含 三个羟基称为三酚，其它基团为取代基。 （2）若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。 OH CH3 OH SO3H ４－甲基苯酚 ４－羟基苯磺酸

二、物理性质 大多酚在室温下为结晶性固体，少数取代 的酚为液体。 沸点比分子量相当的烃类高得多。 在水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇 和醚。 有特殊气味，毒性很大

二、物理性质 大多酚在室温下为结晶性固体，少数取代 的酚为液体。 沸点比分子量相当的烃类高得多。 在水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇 和醚。 有特殊气味，毒性很大

三、化学性质 (一)酚羟基的反应 1、酸性 苯酚是一个较弱的酸，酸性小于羧酸和碳酸，但比醇和 水的酸性强。 苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响 （1)电子效应的影响：吸电子基团使酸性增强，给电 子基团使酸性减弱。 （2)空间效应的影响：空阻减弱溶剂化作用（溶剂化 作用有利于酚羟基的离解)，从而使酸性减弱

三、化学性质 （一）酚羟基的反应 １、酸性 苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响 （１）电子效应的影响： 吸电子基团使酸性增强，给电 子基团使酸性减弱。 （２）空间效应的影响： 空阻减弱溶剂化作用（溶剂化 作用有利于酚羟基的离解），从而使酸性减弱。 苯酚是一个较弱的酸，酸性小于羧酸和碳酸，但比醇和 水的酸性强

OH N02 OH N02 pka 7.15 7.22 8.39 4.09 NO2 OH 02N-《 OH (CH3)3CCH2 CH2C(CH3)3 NO2 CH2C(CH3)3 pka 0.25 酸性极弱

> OH NO2 OH NO2 OH NO2 O2N > OH NO2 pka 7.15 7.22 8.39 4.09 NO2 OH NO2 O2N OH CH2C(CH3 )3 CH2C(CH3 )3 (CH3 )3CCH2 pka 0.25 酸性极弱

2、成醚反应 CH:CH2Br OH OCH2CH3 NaBr NaOH H2O 苯甲瞇的两种特殊制法 (CH3)2S04 NaOH H,O OCH3 CH3OSO3 Na" OH CH2N2 醚 OCH3+N2

２、成醚反应 OH OCH2CH3 + NaBr CH3CH2Br NaOH H2O 苯甲醚的两种特殊制法 OCH3 OCH3 + CH3OSO3 -Na+ + N2 NaOH H2O CH2N2 OH (CH3 )2SO4 醚

克莱森重排 定义：烯丙基芳基醚在高温下可以重排为 邻烯丙基酚或对烯丙基酚，这称为克莱森重排。 14 OH OH 200C CH2CH=CH2 Y B a 200°℃， 14 CH2CH=CH2 a B Y

克莱森重排 定义：烯丙基芳基醚在高温下可以重排为 邻烯丙基酚或对烯丙基酚，这称为克莱森重排。 OCH2CH=CH2 200 oC 14 OH CH2CH=CH2 200 oC OH CH2CH=CH2 14 14         