中国科技大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十四章 含氮化合物

第十四章 含氮化合物 University of Science and Technology of China

University of Science and Technology of China 第十四章 含 氮 化 合 物 有 机 化 学

含R-NO2 硝基化合物 R一ONO亚硝酸酯 氮 R-NH2 胺 R一ONO,硝酸酯 化 R-CN 腈 合 R一+N三NX重氮化合物 物IRN=N一R' 偶氮化合物 Organic Chem

Organic Chem 含 R—NO2 硝基化合物 R—ONO亚硝酸酯 氮 R—NH2 胺 R—ONO2硝酸酯 化 R—CN 腈 合 R—+N三NX- 重氮化合物 物 RN=N—R' 偶氮化合物

一、硝基化合物R一NO2ANO, 1.物性 0ò 0 R-N 08 RN、 两个N一O键等长 不能反应其真正的结构 高极性，(CH,一NO2)稳定，良溶剂，有毒。 u=4.30 Organic Chem

Organic Chem 一、硝基化合物 R—NO2 ArNO2 1. 物性 两个N—O键等长 不能反应其真正的结构 高极性，（CH3—NO2 ) 稳定，良溶剂，有毒。 u=4.30 R N O R N O O O δ - δ -

2.制备方法 a.烷烃的硝化： CH3CH2CH2-NO2 CH3 HONO2 CH3 CHCH3 混 CH2 NO2 CH3 4000C 合 CH3CH2-NO2 CH3-NO2 Organic Chem

Organic Chem 2. 制备方法 a. 烷烃的硝化： CH3 CH2 CH3 HONO2 400 O C CH3 CH2 CH2 NO2 CHCH3 NO2 CH3 CH3 CH2 NO2 CH3 NO2 混 合 物

b.硝基对卤代烃的取代反应 0 N:+RgH,父 RCH2NO2N取代 6 硝基化合物 副反应： 0 +R9HX→ RCH2-ONO 0取代 亚硝酸酯 c.芳烃的硝化 浓H2S04 +H0N0250-60DC N0+H20 Organic Chem

Organic Chem b. 硝基对卤代烃的取代反应 c. 芳烃的硝化 . N O O δ - δ - . N O δ O - δ - + RCH2 X + RCH2 X RCH2 NO2 RCH2 ONO N取代 O取代 硝基化合物 亚硝酸酯 副反应： + HONO2 浓H2 SO4 50~60 O C NO2 + H2 O

3.化学性质 a.还原反应 3 H2/Ni R-NO2 R-NH2 +2H2O Fe NH HCI Organic Chem

Organic Chem 3. 化学性质 a. 还原反应 R NO2 3 H2 /Ni R NH2 + 2 H2 O NO2 F NH2 e HCl

不同的还原条件可以得到一系列的中间体还原产物 NaAsO? N-N Fe,NaOH Fe,or Sn+HCI N-N- NO2 Zn+NaOH NH-NH- NH2 Fe.HCl Zn,H2O Fe,or Sn+HCI Zn +NH4C NHOH Organic Chem

Organic Chem 不同的还原条件可以得到一系列的中间体还原产物 NO2 NaAsO3 N N O Fe,NaOH N N Zn+NaOH NH NH Fe,HCl Zn ,H2 O NO Zn +NH4 Cl NHOH NH2 Fe,or Sn+HCl Fe,or Sn+ HCl

b.a-活性H反应 (1)与碱作用生成盐 OH RCH2-N Na (2)与羰基化合物缩合 OH CH-NO:CH-NO:+R-RRCHNO: R'(H) Organic Chem

Organic Chem b. α-活性H反应 （1）与碱作用生成盐 RCH2 N O O RCH N OH O NaOH RCH N O O Na + （2）与羰基化合物缩合 CH3 NO2 - CH2 NO2 + R C O R'(H) H2 O C OH R'(H) R CH2 NO2

二、胺 1.分类和命名 R-NH2 R2NH RN RN X- 一级胺 二级胺 三级胺季胺盐 (注意与10、20、30H,C或醇的区别) Organic Chem

Organic Chem 二、 胺 1. 分类和命名 R—NH2 R2NH R3N R4N+X— 一级胺 二级胺 三级胺 季胺盐 （注意与1○ 、2○ 、3○ H,C或醇的区别）

简单胺，根据所连烃基命名 (C2H5)3N H2N(CH2)6NH2 NH2 三乙胺 己二胺 对甲苯胺 CH3 C2Hs (CH3)2CH-CH2-N NH C2Hs CH3 N甲基N-乙基异丁胺 甲乙胺 比较复杂的胺，把胺基当作取代基，烃基作为母体来命名 CH:CHCH2CH(CH3)2 CH3 N(C2H5)2 NH2 CH CH2CH-CHCH3 2-氨基-4-甲基戊烷 2-(N,N-二乙胺基)-3-甲基戊烷 CH3 CH3-Nt·CHL3OH 氢氧化三甲乙胺 C2H5 Organic Chem

Organic Chem 比较复杂的胺，把胺基当作取代基，烃基作为母体来命名 简单胺，根据所连烃基命名 (C2 H5 ) 3 N H2 N(CH2 ) 6 NH2 H3 C NH2 (CH3 ) 2 CH CH2 N C2 H5 CH3 NH C2 H5 CH3 三乙胺 己二胺 对甲苯胺 N-甲基-N-乙基异丁胺 甲乙胺 CH3 CH NH2 CH2 CH(CH3 ) 2 CH3 CH2 CH CH3 CHCH3 N(C2 H5 ) 2 N + CH3 CH3 C2 H5 CH3 OH- 2-氨基-4-甲基戊烷 2-(N,N-二乙胺基)-3-甲基戊烷 氢氧化三甲乙胺