北京大学：《无机化学》课程教学课件（PPT讲稿）第六章 主族元素的有机金属化合物

第6章主族元素的有机金属化合物 M一C成键 过渡金属：空的d轨道 M—CO(π受体) M一CH2CH2(π给体) 主族元素： M一C成键o给体

第6章 主族元素的有机金属化合物 M—C成键 过渡金属: 空的d轨道 M—CO ( 受体) M—CH2CH2 ( 给体) 主族元素: M—C 成键  给体

Molecular electron-poor 2 13/II14/V15/V Li Be Polymeric B Na Mg AI Si K Ca Zn Ga Ge As Rb Sr Cd In Sn Sb Cs Ba Hg Pb Bi Molecular Molecular lonic electron- electron- precise rich 离子型 分子型（缺电子，足电子，富电子） 金属或准金属

离子型 分子型 (缺电子, 足电子 ,富电子 ) 金属或准金属

1.离子型有机金属化合物（电正性金属 CaC2,I(CH)3C-INa,(CH)2Ca2 2.ō一键合的共价型有机金属化合物 (CH)SnCI,(CH)2SnCL2,(C2Hs)Pb,RHgx 3.非经典化学键型的有机金属化合物 (CH;Li),Be(Me)2

1. 离子型有机金属化合物 (电正性金属) CaC2 , [(C6H5 ) 3C− ]Na+ , (C5H5 − ) 2Ca2+ 2. －键合的共价型有机金属化合物 (CH3 ) 3 SnCl，(CH3 ) 2 SnCl2 , (C2H5 ) 4Pb , RHgX 3. 非经典化学键型的有机金属化合物 (CH3Li)4 , Be(Me)2

一，缺电子有机金属化合物（聚合） 2族的Li,Be,Mg 13族B,Al,Ga 例如：Be(CH3)2的多聚体 Me Me Me Me Be Be Be Be Be Me Me Me Me CH3 存在3c-2e的Me桥键 Be

一 . 缺电子有机金属化合物 (聚合) 2族的 Li, Be, Mg 13族 B, Al, Ga 例如: Be(CH3 )2 的多聚体 Be Be Be Be Me Me Me Me Me Me Me Me Be 存在3c-2e 的 Me桥键 CH3 Be Be

甲基锂四聚体Li4Me4),Td点群 Li e Me e Me Me K6Jeu 面甲基和Li的成键 (四中心两电子， 4c-2e)键

Li Li Li Me Me Me Li Me 甲基锂四聚体(Li4Me4 ), Td点群 Li Me Me Li Li Me Li Me ===== 面甲基和Li的成键 (四中心两电子, 4c-2e)键

CH3 Al2(CH3)6 CH3 CH3 3c-2eCH桥 CH3 CH3 CH3 Al2(CH3)CL2 3c-4eC1桥

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Al Al CH3 Al2 (CH3 )6 3c-2e CH3桥 Al2 (CH3 )4Cl2 3c-4e Cl桥

Ph3Al的二聚体Ph,Al2 a) A (b) A (c) 讨论1： AI(CH3)3二聚体与AICl3二聚体的几何构型和成键情况有 何异同？

讨论1: Al(CH3 )3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有 何异同? Ph3Al的二聚体Ph6Al2

讨论2. 下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3)3 Ga(CH:)3 AI(Mes3Mes表示均三甲苯，mesityl) Me

讨论2. 下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3 )3 Ga(CH3 )3 Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯, mesityl) Al M e

二.足电子金属有机化合物（类似有机） CH3 Si Si(CH3)4 CH3 CH3 CH3 CH3 Me Me Si-Me Si (CH3)3Si-si- Si(CHg)3 Me Me Si- Si Me CHan Me Me Sin(CH3)2n+2 Si(CH3)s

二.足电子金属有机化合物(类似有机） CH3 ( ) 3 Si Si CH3 CH3 Si(CH3 ) 3 n Si Si Si Si Me Me Me Me Me Me Me Me Sin (CH3 )2n+2 Si4 (CH3 )8 Si CH3 CH3 CH3 CH3 Si(CH3 )4

(Mes)Si=Si (Mes)2 Si=Si双键2.16A Si-Si单键2.36A

(Mes)2Si==Si (Mes)2 Si==Si 双键 2.16Å Si––Si 单键 2.36 Å