《有机化学》课程PPT教学课件（药学）07 炔烃和二烯烃、离域键

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盖要阳容 ■炔烃 ■二烯烃 ■不饱和卤代烃 ■共轭效应 2

2 主要内容 炔烃 二烯烃 不饱和卤代烃 共轭效应

第一节 炔烃 快烃的结构 分子中含有C=C的不饱和烃— 炔烃。 通式CH2m-2。 3

3 第一节 炔烃 一、炔烃的结构 分子中含有C≡C的不饱和烃——炔烃。 通式CnH 2n-2

在乙炔分子中，两个碳原子各以一个sp轨道互 相重叠，形成一个C-Cσ键，每个碳原子又各 以一个sp轨道分别与一个氢原子的1s轨道重叠 形成C-Hσ键。 H Sp 每个碳原子还有两个互相垂直的未杂化的p 轨道，它们与另一碳的两个轨道两两相互 侧面重叠形成两个互相垂直的π键。 d o bond Co bond H 4

4 • 在乙炔分子中，两个碳原子各以一个sp轨道互 相重叠，形成一个C-Cσ键，每个碳原子又各 以一个sp轨道分别与一个氢原子的1s轨道重叠 形成C-Hσ键。 ⚫每个碳原子还有两个互相垂直的未杂化的p 轨道，它们与另一碳的两个p轨道两两相互 侧面重叠形成两个互相垂直的π键

p orbital bond p orbital sp orbital t bond o bond p orbital 碳碳三键：一个σ键两个π键 H一C三C-H 线型分子 5

5 碳碳三键：一个键两个键 H C C H 线型分子

乙炔分子中两个碳原子的sp轨道，有hs性质，s轨 道中的电子离核较近，因此被约束得较牢，sp轨道比sp? 轨道要小，因此s杂化的碳所形成的键比sp杂化的碳要 短，它的p电子云有较多的重叠。 键长、键能比较 C-C C三C C=C 键长 154 134 120 pm 键能 347.3 610.9 836.8 kJ/mol C=C键第一个π键能225.9kmo1（836.8-610.9=225.9) C=C键π键能263.6kJmo1（610.9-347.3=263.6)

6 乙炔分子中两个碳原子的sp轨道，有½ s性质，s轨 道中的电子离核较近，因此被约束得较牢，sp轨道比sp2 轨道要小，因此sp杂化的碳所形成的键比sp2杂化的碳要 短，它的p电子云有较多的重叠。 C≡C键 第一个π键能225.9 kJ·mol-1 ( 836.8-610.9=225.9) C=C 键 π键能263.6 kJ·mol-1 ( 610.9-347.3=263.6)

Compound Conjugate Base Hybridization s Character pKa HH HH HC一C一H H-C-C 3 25% 50 HH H H H H p 33% 44 H H :NH3 :NH2 (ammonia) 35 H一C≡C一H H一C=C⊙ sp 50% 25 R—OH R-0: (alcohols) 16-18

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BC-CH HC=C-H 杂化方式： Sp3 Sp2 Sp 键角： 10928' ~1200 1800 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm C-: 110.2pm 108.6pm 105.9pm 轨道形状： 狭长逐渐变成宽圆 碳的电负性： 随§成份的增大，逐渐增大。 pka ~50 ~40 25 8

8 杂化方式： sp3 sp2 sp 键角： 109o28′ ~120o 180o 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 s 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pka : ~50 ~40 ~25 C C H H H H H H H H H H C C H C C H

异构和命名 。由于CC=C-C在一条直线上，因而炔烃没有 顺反异构体，炔烃的构造异构是由碳链不同 或叁键位置不同而引起的。 9

9 二、异构和命名 • 由于C-C≡C-C在一条直线上,因而炔烃没有 顺反异构体,炔烃的构造异构是由碳链不同 或叁键位置不同而引起的

命名 一般用系统法命名。命名原则与烯烃类似。 当分子中既有叁键又有双键时称为烯炔，命名 时，选含有叁键和双键的最长碳链作为主链， 给双键和叁键以尽可能小的编号（位次总和最 小)；若位号有选择时，给双键以小的位号； 命名时烯在前炔在后，写成“某烯某炔” 10

10 命名 一般用系统法命名。命名原则与烯烃类似。 当分子中既有叁键又有双键时称为烯炔，命名 时，选含有叁键和双键的最长碳链作为主链， 给双键和叁键以尽可能小的编号(位次总和最 小)；若位号有选择时，给双键以小的位号； 命名时烯在前炔在后，写成“某烯某炔