《有机化学》课程PPT教学课件（药学）04 卤代烷

第四章 卤代烷

第四章 卤代烷

重点与难点 (一)重点 本章的重点是卤代烷的重要反应及其应用和亲核取代反应历 程。重要反应有亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反 应等。反应历程主要指SN1和SN2历程。 （二)难点 1.卤代烷的结构与性质的关系。 2.影响亲核取代反应的因素。 3.亲核取代和消除反应的竞争

重点与难点 （一） 重点 本章的重点是卤代烷的重要反应及其应用和亲核取代反应历 程。重要反应有亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反 应等。反应历程主要指SN1和SN2历程。 （二） 难点 1．卤代烷的结构与性质的关系。 2．影响亲核取代反应的因素。 3．亲核取代和消除反应的竞争

引言 定义：烷烃分子中一个或多个氢被卤素取代 的化合物。 通式：RX(其中R为烷基，X为氟、氯、溴、 碘，卤原子是卤代烷的官能团)

引 言 定义：烷烃分子中一个或多个氢被卤素取代 的化合物。 通式：RX(其中R为烷基，X为氟、氯、溴、 碘,卤原子是卤代烷的官能团)

第一节分类和命名 (一)分类 按卤原子的种类，卤代烃可分为氟代烃、氯代烃、 溴代烃和碘代烃； 按卤原子的数目，卤代烃可分为一卤代烃、二卤代 烃和多卤代烃； CH3CI CH2Cl2 CHCl3 CCl4 一卤代烃 二卤代烃 多卤代烃

第一节 分类和命名 （一）分类 按卤原子的种类，卤代烃可分为氟代烃、氯代烃、 溴代烃和碘代烃； 按卤原子的数目，卤代烃可分为一卤代烃、二卤代 烃和多卤代烃； CH3 Cl CH2 Cl 2 CHCl 3 CCl 4 一卤代烃 二卤代烃 多卤代烃

按烃基的类型，卤代烃可分为卤代烷烃、卤代烯烃、 卤代块烃和卤代芳烃。 R-CH2X R-CHECH-X 卤代烷烃 卤代烯烃 R-C≡C-CI 卤代炔烃 卤代芳烃 按分子中卤原子相连的碳原子的类型，卤代烷可分 为伯卤代烷、仲卤代烷和叔卤代烷。 RCH2X R2CHX R3CX 伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷

按烃基的类型，卤代烃可分为卤代烷烃、卤代烯烃、 卤代炔烃和卤代芳烃。 R CH2 X R CH CH X 卤代烷烃 卤代烯烃 R C C Cl Cl 卤代炔烃 卤代芳烃 按分子中卤原子相连的碳原子的类型，卤代烷可分 为伯卤代烷、仲卤代烷和叔卤代烷。 RCH2X R2CHX R3CX 伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷

(二)命名 1.普通命名法（用于分子中的烷基部分有简单的非系统名 称的卤代烷) 根据卤原子连接的烷基，称为“某基卤”或“卤（代）某 烷”。 CHCI CH3CH2Br C(CH3):CI Br 甲基氟 乙基澳 叔丁基氟 环已基溴 (氣甲烷) (溴乙烷) (氣代叔丁烷)（溴代环已烷） 若分子中有手性碳，则要标明其构型。如： CH3 Br (S)溴代仲丁烷 CH2CH3

（二）命名 1.普通命名法(用于分子中的烷基部分有简单的非系统名 称的卤代烷) 根据卤原子连接的烷基，称为“某基卤”或“卤（代）某 烷” 。 CH3Cl CH3CH2Br C(CH3) 3Cl Br 甲基氯 乙基溴 叔丁基氯 环已基溴 （氯甲烷） （溴乙烷） （氯代叔丁烷）（溴代环已烷） 若分子中有手性碳，则要标明其构型。如： CH3 H Br CH2 CH3 （S）-溴代仲丁烷

2.系统命名法 选择含有卤原子最长的碳链作为主链，称为“某烷”；从靠 近支链的一端给主链编号，把支链的位次和名称写在母体名称 前，并按次序规则将较优基团排列在后。当烷基和卤素相同编 号时，优先考虑烷基。 CH3-CH-CH2CH-CH2CH32-甲基-4-溴2烷 CH3 Br CH2C】 CH3 CI CH3CH2 CHCH2CH3 CH:CHCH2CHCH3 2一乙基一1一氯丁烷 2一甲基一4一氯戊烷

2.系统命名法 选择含有卤原子最长的碳链作为主链，称为“某烷”；从靠 近支链的一端给主链编号，把支链的位次和名称写在母体名称 前，并按次序规则将较优基团排列在后。当烷基和卤素相同编 号时，优先考虑烷基。 CH3 CH CH2 CH CH2 CH3 Br CH3 2－甲基－4－溴己烷 2－乙基－1－氯丁烷 2－甲基－4－氯戊烷

当双键和卤素并存时，优先考虑给双键以尽可能小的编号。 H2C=C-CH2CI Mc=g-8-cH.ci H H CH3 3-氯-1-丙烯 3-甲基-4-氯-1-丁烯 3.俗名或商品名 CHC13 CHⅡ3 CCl2F2 氯仿 碘仿 氟利昂-1,2六六六（林丹)

当双键和卤素并存时，优先考虑给双键以尽可能小的编号。 H2 C C H CH2 Cl H2 C C H H C CH2 Cl CH3 3-氯-1-丙烯 3-甲基-4-氯-1-丁烯 3.俗名或商品名 Cl Cl Cl Cl CHCl3 CHI3 CCl2 F2 Cl Cl 氯仿 碘仿 氟利昂－1，2 六六六（林丹）

第二节结构 óX小 (X=F.Cl,Br,D) 象上述碳卤键那样由于成键原子间电负性不同，使成键 电子对偏向一方而发生极化的现象称为诱导效应，用表示。 以氢原子为标准，吸电子的，称其具有-效应，给电子的， 则称其具有+效应。并用箭头表示电子云移动的方向

第二节 结构 C X (X=F,Cl,Br,I) δ - δ + 象上述碳卤键那样由于成键原子间电负性不同，使成键 电子对偏向一方而发生极化的现象称为诱导效应，用I表示。 以氢原子为标准，吸电子的，称其具有-I效应，给电子的， 则称其具有+I效应。并用箭头表示电子云移动的方向

6 CR3 Y具有给电子的诱导效应 卤素是具有-效应的元素，四种卤原子的效应大小与电 负性一致，氟>氯>溴>碘。 ICH2COOH BrCH2COOH CICH2COOH FCH2COOH pKa 3.18 2.90 2.86 2.59 取代羧酸的酸性与在烃基同一位置上引入-基团的数目有 关，数目越多，酸性越强。 CH:COOH CICH2COOH CICHCOOH CICCOOH pKa 4.76 2.86 1.36 0.63

Y δ - δ + CR3 Y具有给电子的诱导效应 卤素是具有-I效应的元素，四种卤原子的-I效应大小与电 负性一致，氟 > 氯 > 溴 > 碘。 ICH2COOH BrCH2COOH ClCH2COOH FCH2COOH pKa 3.18 2.90 2.86 2.59 CH3COOH ClCH2COOH Cl 2CHCOOH Cl 3CCOOH pKa 4.76 2.86 1.36 0.63 取代羧酸的酸性与在烃基同一位置上引入-I基团的数目有 关，数目越多，酸性越强