《分析化学》课程教学课件（PPT讲稿）络合滴定1/2

Analytical Chemistry 第六章 络合滴定

6.1分析化学中的络合物 络合物(Complexometry):具有空轨道的中心 离子作为电子对的接受体，含有孤对电子的配 位原子作为电子对的给予体，形成配位键的化 合物. 3.1.1.简单络合物：Cu(NH)42+ Cu2+:中心离子，d轨道未充满，电子对接受体； N:配位原子，含有孤对电子，电子给予体； NH3:配位体，络合剂； 4个N:配位数； 无机络合物很多，但配位反应用于分析的 并不多，原因：一K小，且逐级形成

6.1 分析化学中的络合物 络合物(Complexometry):具有空轨道的中心 离子作为电子对的接受体，含有孤对电子的配 位原子作为电子对的给予体，形成配位键的化 合物． 3.1.1.简单络合物: Cu(NH3) 4 2+ Cu2+:中心离子,d轨道未充满,电子对接受体; N:配位原子,含有孤对电子,电子给予体; NH3:配位体,络合剂; 4个N:配位数; 无机络合物很多，但配位反应用于分析的 并不多,原因： K小，且逐级形成

6.1.2.鳌合物(Complex): 多基配体组成，配位能力强，易行成稳定的 多环状的可溶性络合物，常见的含有N,O,S 配位原子的有机配体可用做滴定剂和掩蔽剂. ()“00”型：酒石酸-A3+ O=C-CH-CH-C=0+1/3A13+-0=C-CH-CH-C-O HOHOHO OH OH OH 1-3

6.1.2.螯合物(Complex)： 多基配体组成，配位能力强，易行成稳定的 多环状的可溶性络合物，常见的含有N， O，S 配位原子的有机配体可用做滴定剂和掩蔽剂．

(2)NN型：邻二氮非-Fe2+ Fe 3 (3)N0”型：8-羟基喹啉A3+ (4)含硫的螯合剂：SS型、SO型、SN型

(4) 含硫的螯合剂：SS型、SO型、SN型

分析化学中的络合物 简单配体络合物 螯合物 多核络合物 HC Cu(NH)好 OCH OH H2C-N7 [(H2O)4Fe >Fe(H2O)4]4+ CH OH a CH

5 分析化学中的络合物 简单配体络合物 2 3 4 Cu(NH ) 螯合物 C C N C C O O O O CH2 CH2 CH2 O O C C CH2 N O O Ca H2 H2 多核络合物 [(H2O)4Fe OH OH Fe(H2O)4]4+

分析化学中的络合物作用 分析化学中广泛使用各种类型的络合物 沉淀剂 例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀 Mg(2O)62++ 2H++4H2O 掩蔽剂 例如，用KCN掩蔽Zn2+,消除其对EDTA滴定 Pb2+的干扰。 Zn2++4CN =Zn(CN

分析化学中广泛使用各种类型的络合物 沉淀剂 例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀 Mg(H2O)6 2+ + N OH 2 N O N O Mg O H H O H H + 2 H+ + 4 H2O 掩蔽剂 例如，用 KCN 掩蔽Zn2+ ，消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。      2 4 2 Zn 4CN Zn(CN)

显色剂 例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁： Fe2++ 邻二氮菲 桔红色max 滴定剂 9 例如：EDTA络合滴定 H2C-N CH2 法测定水的硬度所形成 0= Ca 的Ca2+-EDTA络合物

3 Fe2+ 3 N N + N N Fe 2 + 邻二氮菲 桔红色 max 显色剂 例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁： 滴定剂 例如：EDTA 络合滴定 法测定水的硬度所形成 的Ca 2+-EDTA络合物。 C C N C C O O O O CH2 CH2 CH2 O O C C CH2 N O O Ca H2 H2

络合滴定对配位反应的要求 1K形足够大； 2.络合比固定； 3.反应速度快； 4.有合适的指示剂；

8 络合滴定对配位反应的要求 1. K形足够大； 2. 络合比固定； 3. 反应速度快； 4. 有合适的指示剂；

络合滴定法分类： 1.汞量法→C,SCN 2.氰量法→Ag,N2+ 3.EDTA法→金属离子M+ 4.其它螯合滴定法

9 络合滴定法分类： 1.汞量法 → Cl - ，SCN- 2.氰量法 →Ag -，Ni2+ 3.EDTA法 → 金属离子Mn+ 4.其它螯合滴定法

6.1.3.EDTA及EDTA络合物 EDTA一乙二氨四乙酸（二钠盐）最常见的氮 羧螯合剂：ethylenediaminetetraacetic acid HCHCOO HOOCH.C -CH CH-N CH,COOH HaY 两个羧酸基上的H转移至N原子上，形成双 极离子，它的两个羧基可再接受H+形成HY2+, 所以EDTA相当于六元酸

6.1.3.EDTA及EDTA络合物 EDTA－乙二氨四乙酸(二钠盐)最常见的氮 羧螯合剂： 两个羧酸基上的H转移至N原子上，形成双 极离子，它的两个羧基可再接受H+形成H6Y2+ ， 所以EDTA相当于六元酸． ethylenediaminetetraacetic acid H4Y