《分析化学》课程教学课件（PPT讲稿）酸碱滴定法（acid-base titration）

第五章酸碱滴定法 acid-base titration 本章主要内容： 1、酸碱质子理论； 2、酸碱平衡体系中各型体的分布： 3、酸碱平衡体系pH值的计算： 4、酸碱缓冲溶液； 5、酸碱指示剂； 6、酸碱滴定基本原理； 7、终点误差计算； 8、酸碱滴定法的应用

1 第五章 酸碱滴定法 （acid-base titration） 本章主要内容： 1、酸碱质子理论； 2、酸碱平衡体系中各型体的分布； 3、酸碱平衡体系pH值的计算； 4、酸碱缓冲溶液； 5、酸碱指示剂； 6、酸碱滴定基本原理； 7、终点误差计算； 8、酸碱滴定法的应用

概述 酸碱滴定法是基于酸碱反应的滴定分析方法 其理论基础为酸碱平衡理论 §5.1溶液中的酸碱反应与平衡 一、活度与浓度 活度：在化学反应中表现出来的有效浓度，通常用α 表示 ai=yi ci 活度系数y:表达实际溶 溶液无限稀时：y=1 液和理想溶液之间的差 中性分子：y=1 异大小 溶剂活度：=1

2 概述 酸碱滴定法是基于酸碱反应的滴定分析方法 其理论基础为酸碱平衡理论 §5.1 溶液中的酸碱反应与平衡 一、 活度与浓度 活度：在化学反应中表现出来的有效浓度，通常用a 表示 ai = gi ci 溶液无限稀时: g =1 中性分子: g =1 溶剂活度: a =1 活度系数γi表达实际溶 液和理想溶液之间的差 异大小

Debye-Huickel公式： (稀溶液c<0.1moL1) -lg0.512z2. 1+Ba/I lg=0.512z2/T 极限式 1:离子强度，1-2之c对 :离子电荷， B:常数，(=0.00328@25℃)，与温度、介电常数有关 i:离子体积参数(pm,即10-12m,参见附表3)

3 Debye-Hückel公式： （稀溶液c<0.1 mol·L-1） -lgg i=0.512zi 2  I 1+Bå I -lgg i=0.512zi 2 I 极限式 I：离子强度, 2 2 1 1 I i n i i c z = = zi：离子电荷, B: 常数, (=0.00328 @25℃), 与温度、介电常数有关 å：离子体积参数 (pm, 即10-12m，参见附表3)

单选题1分 ⊙设置 在水溶液中加入KC!,则H+的活度 升高 B 降低 不变 无法判断 2025/4/6 提交

2025/4/6 4 在水溶液中加入KCl，则H +的活度 升高 降低 不变 无法判断 A B C D 提交 单选题 1分

单选题1分 可设置 同一溶液中，Fe3+的活度系数小于K+,其 主要原因是 A Fe3+的浓度小于K+ B Fe3+的电荷大于K Fe3+的离子强度大于K+ Fe3+的浓度大于K 2025/4/6 提交

2025/4/6 5 同一溶液中，Fe3+的活度系数小于K +，其 主要原因是 Fe3+的浓度小于K + Fe3+的电荷大于K + Fe3+的离子强度大于K + Fe3+的浓度大于K + A B C D 提交 单选题 1分

酸碱理论简介 1、十七世纪中叶，Boyle)原始酸碱概念； 2、1889年，瑞典S.A.Arrhenius,电离理论； 3、1905年，美国E.C.Franklin,溶剂理论； 4、1923年，丹麦J.N.Bonstead-英T.M. Lowry,质子理论： 5、1923年，美国G.N.Lewis,电子理论 6、其他：正负性理论；给体受体理论；软硬酸 碱理论. 由浅到深，由感性到理性，由低级到高级，发 展成为现代酸碱理论

6 二、 酸碱理论简介 1、十七世纪中叶，Boyle原始酸碱概念； 2、1889年，瑞典S. A. Arrhenius，电离理论； 3、1905年，美国E. C. Franklin，溶剂理论； 4、1923年，丹麦J. N. Bonstead-英T. M. Lowry，质子理论； 5、1923年，美国G. N. Lewis，电子理论； 6、其他：正负性理论；给体受体理论；软硬酸 碱理论. . 由浅到深，由感性到理性，由低级到高级，发 展成为现代酸碱理论

三、酸碱质子理论 1、布劳酸碱定义： 酸：凡是能给出质子H+的物质（质子给予体)。 碱：凡是能接受质子H的物质（质子接受体)。 布劳酸碱可为分子，也可为阴阳离子。 如HAc;PO43-;NH4;Al(H,0)63+。 2、两性物质： 1)两性物质是既能放出质子（作酸）又能接受质 子（作碱)的物质。 如：H2PO4、HPO42、NH4Ac、NH2CH2COOH

7 三、酸碱质子理论 1、布-劳酸碱定义： 酸:凡是能给出质子H+的物质（质子给予体）。 碱:凡是能接受质子H+的物质（质子接受体）。 布-劳酸碱可为分子，也可为阴阳离子。 如 HAc； PO4 3-；NH4 +；Al（H2O）6 3+ 。 2、两性物质： 1）两性物质是既能放出质子（作酸）又能接受质 子（作碱）的物质。 如：H2PO4 -、 HPO4 2-、NH4Ac、NH2CH2COOH

2)两性物质的类型： 电离理论的多元弱酸的酸式酸根离子； 电离理论的弱酸弱碱盐； 两性溶剂； 氨基酸类。 3、共轭酸碱对和酸碱半反应： 1)共轭酸碱对：组成仅相差一个质子的两种酸碱 如：NH4+-NH3,HAc-Ac等 2)酸碱半反应：共轭酸碱对相互转化的反应 HAc =Ac-+H 酸=碱+H十

8 3、共轭酸碱对和酸碱半反应： 1) 共轭酸碱对: 组成仅相差一个质子的两种酸碱 如: NH4 + -NH3 , HAc-Ac-等 2) 酸碱半反应：共轭酸碱对相互转化的反应 HAc =Ac-+H+ 酸 =碱 + H+ 2) 两性物质的类型： ——电离理论的多元弱酸的酸式酸根离子； ——电离理论的弱酸弱碱盐； ——两性溶剂； ——氨基酸类

同一物质在不同的共轭酸碱对中，可表 现出不同的酸碱性 酸碱是相对的： H2POA→H++HPO HPOH*+H2PO

9 同一物质在不同的共轭酸碱对中，可表 现出不同的酸碱性 ❖酸碱是相对的：

多选题2分 ⊙设置 下列物质不属于两性的是 A NH4AC NH4* C032- D H2O 2025/4/6 提交

2025/4/6 10 下列物质不属于两性的是 NH4Ac NH4 + CO3 2- H2O A B C D 提交 多选题 2分