西安科技大学：《有机化学》课程电子教案（PPT教学课件）第七章 多环芳烃与非苯芳烃

第七章多环芳烃与非苯芳烃 ·1.掌握萘、蒽、菲的结构。 2.掌握多环芳烃的化学性质、萘的磺化反应、 动力学控制和热力学控制。 3.理解芳香性概念、芳香性的判别、休克尔 规则。 4.了解非苯芳烃的类型和代表物及反芳香性。 5.了解致癌烃、煤焦油的组成。 作业1：P1571,2,3,4,5,6

第七章 多 环 芳 烃与非苯芳 烃 • 学习要求： • 1．掌握萘、蒽、菲的结构。 2．掌握多环芳烃的化学性质、萘的磺化反应、 动力学控制和热力学控制。 3．理解芳香性概念、芳香性的判别、休克尔 规则。 4．了解非苯芳烃的类型和代表物及反芳香性。 5．了解致癌烃、煤焦油的组成。 作业1: P157 1，2，3，4，5，6，7

7.1多苯代脂烃 链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物称为多苯代脂烃 1命名 多苯代脂烃命名时，一般把苯基作为取代基 CH2 二苯甲烷 三苯甲烷 1,2-二苯乙烷 U

7.1 多苯代脂烃 CH2 CH CH2CH2 二苯甲烷 三苯甲烷 1，2-二苯乙烷 链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物称为多苯代脂烃 1 命名 多苯代脂烃命名时，一般把苯基作为取代基

2制备 可用傅-克烷基化反应来制备，但是苯要大大过量。 CH,Cl C.HsCH2C.Hs AICl3 CH+CICH2CH2CI C.HsCH2CH2CHs CHCI (C.Hs)3CH CCL (C.Hs)3CCI

2 制备 CH2Cl2 C6H5CH2C6H5 C6H6 + ClCH2CH2Cl C6H5CH2CH2C6H5 CHCl3 (C6H5 )3CH CCl4 (C6H5 )3CCl AlCl3 可用傅 - 克烷基化反应来制备，但是苯要大大过量

3化学性质 多苯代脂烃的苯环被取代烃基活化，比苯更易发生取代反应。 与苯环相连的亚甲基和次甲基受苯环的影响，也具有良好的 反应性能。 H2CrO HOAc C.H5)3CH CHs)3COH (CHs)3CH Br2 (CGH5)3CBr (CHs)aCH+Na+NH2 CHs)3C-Na*+NH3 CH CH3 CoHsCH3 NH3 (CHs)3CH (CHs)3CH CH-CH pka 50 41 34-35 34 31.5 25

(C6H5 )3CH (C6H5 )3COH (C6H5 )3CH (C6H5 )3CBr (C6H5 )3CH + Na+NH2 (C6H5 )3C-Na+ + NH3 H2CrO4 HOAc 3 化学性质 * 多苯代脂烃的苯环被取代烃基活化，比苯更易发生取代反应。 * 与苯环相连的亚甲基和次甲基受苯环的影响，也具有良好的 反应性能。 Br2 CH3CH3 C6H5CH3 NH3 (C6H5 )3CH (C6H5 )3CH CH=CH pka ~50 41 34-35 34 31.5 25

三苯甲基自由基的发现及稳定性讨论 Ph3C是人类最先拿到的自由基。（Gomberg于1900年发现) 2PhaCCI-Zn or Ag Ph;C-CPha 白色固体，mp:185C 六苯乙烷 元素分析： Zn O2PhaC-O-O-CPh3 C88%H6%共94% 1M含自由基2%， Zn 苯 2Ph3CCI 六苯乙烷 CO2气流保护下进行 0.01M含自由基10%， 二聚体（油状物）蒸发 极稀溶液含自由基 →Ph,C的苯溶液 + Ph3C-O-O-CPh3 振荡 100%. (黄色) 1968年测出了二 聚体的实际结构 -C(Pb)z

三苯甲基自由基的发现及稳定性讨论 Ph3C•是人类最先拿到的自由基。（Gomberg 于1900年发现） 2Ph3CCl Ph3C-O-O-CPh3 Ph3C-CPh3 Zn or Ag Zn O2 六苯乙烷 白色固体，mp:185oC 元素分析： C 88% H 6% 共94% 2Ph3CCl Zn CO2气流保护下进行 六苯乙烷 二聚体（油状物） Ph3C•的苯溶液 （黄色） 苯 振荡 Ph3C-O-O-CPh3 1M含自由基2%， 0.01M含自由基10%， 极稀溶液含自由基 100%. 1968年测出了二 聚体的实际结构 Ph3C H =C(Ph)2 蒸发 .

7.2联苯 两个或多个苯环以单键直接相连的化合物称为联苯类化合物。 23 1命名 (二)联苯 三联苯 CI CI NO NO2 6 2,2.二氯联苯 2,4-二硝基联苯

7.2 联苯 1 3 2 4 1' 2' 3' 4' 5 6 6' 5' 1" 2" 6" 3" 4" 5" 1 3 2 4 1' 2' 3' 4' 5 6 6' 5' Cl Cl NO2 NO2 5 6 1 3 2 4 1' 3' 2' 4' 5 6 5' 6' 1 3 2 4 1' 2' 3' 4' 6 5' ' （二）联苯 三联苯 2，2’-二氯联苯 2，4’-二硝基联苯 1 命名 两个或多个苯环以单键直接相连的化合物称为联苯类化合物

2制备 催化剂 1*工业 2C6H6 CHs-CHs H2 2*乌尔门反应（参见卤代烃一章） 3*重氮盐的反应（参见芳胺一章） 4*联苯胺重排（参见芳胺一章) 3化学性质 联苯胺可以看作是苯环上的一个氢原子被另一个苯环 所取代，因此，每一个苯环与单独苯环的行为是类似 的，苯基取代基是邻对位定位基

2 制备 1*工业 2C6H6 C6H5 -C6H5 + H2 2*乌尔门反应（参见卤代烃一章） 3*重氮盐的反应（参见芳胺一章） 4*联苯胺重排（参见芳胺一章） 催化剂 3 化学性质 联苯胺可以看作是苯环上的一个氢原子被另一个苯环 所取代，因此，每一个苯环与单独苯环的行为是类似 的，苯基取代基是邻对位定位基

7.3稠环化合物 1定义： 两个或多个苯环公用两个邻位碳原子的化合物称为稠环芳烃。 2重要稠环化合物的名称和结构 菲 5104 910 1,4,5,8称为o位 1,4,5,8称为0位 有五种不同的位置 2,3,6,7称为B位 2,3,6,7称为B位 1-8,2-7,3-6,4- 9,10位称为中位 5,9-10。 亲电取代反应最易在萘的位，蒽的中位，菲的9,10位发生

2 重要稠环化合物的名称和结构 9 10 1 2 3 5 4 6 7 8 9 10 1 2 6 5 4 3 7 8 萘 蒽 菲 1,4,5,8称为位 2,3,6,7称为位 1,4,5,8称为位 2,3,6,7称为位 9,10位称为中位 有五种不同的位置 1-8，2-7，3-6，4- 5，9-10。 亲电取代反应最易在萘的位，蒽的中位，菲的9，10位发生。 1 2 3 5 4 6 7 8 7.3 稠环化合物 1 定义： 两个或多个苯环公用两个邻位碳原子的化合物 称为稠环芳烃

人 结构特点 sp杂化，平面结构，键长不均等（但与普通的单双键 又不同)。所以不能用一个完美的结构式来表达，平 时用最稳定的共振极限式来表达。 CH3 1 03 CH3 二乙酰(10) CH3 2分解 CH3 CH3 1 03 2 OHC-C-CH3 丙醛酮 (1) 2 分解

结构特点 sp2杂化，平面结构，键长不均等（但与普通的单双键 又不同）。所以不能用一个完美的结构式来表达，平 时用最稳定的共振极限式来表达。 CH3 CH3 O CH3 O CH3 1 O3 2 分解 CH3 CH3 2 OHC-C-CH3 O 二乙酰（10） 丙醛酮（1） 1 O3 2 分解

3萘的化学性质 (1)萘的氧化 V2Os CrO3-HOAc 温和氧化剂得醌， 200-500° 10-15C 强烈氧化剂得酸酐。 CH3 CH3 CrO3-HOAc 25C 萘环比侧链更易氧 化，所以不能用侧 链氧化法制萘甲酸。 0 NH2 NO2 NO2 COOH COOH COOH COOH 电子云密度高的环易被氧化

（1）萘的氧化 3 萘的化学性质 O O O O O V2O5 200-500 oC CrO3 -HOAc 10-15 oC CH3 CH3 O O CrO3 -HOAc 25 oC NH2 COOH COOH NO2 COOH COOH NO2 温和氧化剂得醌， 强烈氧化剂得酸酐。 萘环比侧链更易氧 化，所以不能用侧 链氧化法制萘甲酸。 电子云密度高的环易被氧化