西安科技大学：《有机化学》课程电子教案（PPT教学课件）第十章 醇和醚

第十章 2 醇和醚 ·学习要求： 。1. 掌握醇、醚的分类及其命名法。 2. 掌握氢键对熔点、沸点、水溶性、红外吸收峰位移 等物理性质的影响。 3.掌握醇、醚的化学性质、碳正离子的重排。 ● 4.理解醇和醚的结构特点。 5.理解B一消除E1、E2历程，消除反应的立体化学特 征。 6.理解E1与SN1,E2与SN2之间的竞争及影响因素。 7.了解醇、醚的制备方法。 8.了解甲醇、乙醇、乙二醇和丙三醇的制法和用途。 9.了解硫醇、硫醚的制法和用途。 10.了解乙醚、环氧乙烷的性质和用途。 11.了解一般冠醚及相转移催化剂。 作业1：P2441,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,13,14, 17,18,20,21,22,25,28

第十章 醇和醚 • 学习要求： • 1．掌握醇、醚的分类及其命名法。 2．掌握氢键对熔点、沸点、水溶性、红外吸收峰位移 等物理性质的影响。 3．掌握醇、醚的化学性质、碳正离子的重排。 • 4．理解醇和醚的结构特点。 5．理解β—消除 E1、E2历程，消除反应的立体化学特 征。 6．理解E1与SN1，E2与SN2之间的竞争及影响因素。 7．了解醇、醚的制备方法。 8．了解甲醇、乙醇、乙二醇和丙三醇的制法和用途。 9. 了解硫醇、硫醚的制法和用途。 10. 了解乙醚、环氧乙烷的性质和用途。 11. 了解一般冠醚及相转移催化剂。 作业1： P244 1，2，3，4，5，6，7，8，9，11，12，13，14， 17，18，20，21，22，25，28

10.1醇的定义和分类 定义 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧链 上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。 CH3CH2OH OH CH2OH 乙醇 环己醇 环己甲醇 脂肪醇 脂环醇 脂环醇 CH2OH 苯甲醇 苯酚 芳香醇 酚

脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链 上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。 乙醇 环己醇 环己甲醇 脂肪醇 脂环醇 脂环醇 CH3 CH2OH OH CH2OH CH2OH OH 苯甲醇 芳香醇 苯酚 酚 10.1 醇的定义和分类 一 定义

二 分类 CH3CH2CH2CH2OH 一 级醇（伯醇） CH2=CH-OHCH3CHO CH3CH2CHOH 烯醇 元 二级醇（仲醇） CH3 CH3 RCH-C-OH ==RCH2C-R 醇 CH3COH 三级醇（叔醇） R CH3 烯醇 R OH -H0 R 二 C=0 R OH R 元 HOCH2CH2OH 乙二醇 OH 醇 -H20 RCH RCHO OH 三元醇 HOCH2 CHCH2OH丙三醇（甘油） OH -H20 O RCOOH OH H

二 分类 三 元 醇 二 元 醇 一 元 醇 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CHOH CH3 一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇） CH2=CH-OH CH3CHO RCH=C-OH RCH2 -C-R' R' O HOCH2CH2OH C R R' OH OH -H2O C R R' O RCH OH OH RCHO -H2O HOCH2CHCH2OH OH C OH OH OH R -H2O RCOOH 乙二醇 丙三醇（甘油） 烯醇 烯醇 CH3COH CH3 CH3

10.2醇的命名 一衍生物命名法（看作甲醇的衍生物） CH3 (CH3)CHCHOH 甲基异丙基甲醇 二普通命名法（烷基的习惯名称+醇) CH3 (CH3)CHOH CH3CH2CHOH 异丙醇 二级丁醇

10.2 醇的命名 一 衍生物命名法（看作甲醇的衍生物） 二 普通命名法（烷基的习惯名称+醇） CH3 (CH3 )2CHOH 甲基异丙基甲醇 CH3 (CH3 )2CHCHOH 异丙醇 二级丁醇 CH3CH2CHOH

三系统命名法（命名原则参见第一章) 几个实例 CH3CH=CHCH2CH2OH CH3CHCH2CH2CH2CHO 3-戊烯-1-醇 OH 5-羟基己醛 (CH3)3CCH2CH2CHCH3 OH 5,5-二甲基-2-己醇 COOH CH2OH HOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH OH 3-羟甲基-1,7-庚二醇 3羟基-4-氯环己甲酸

三 系统命名法（命名原则参见第一章） (CH3 )3CCH2CH2CHCH3 OH CH3CH=CHCH2CH2OH CH2OH HOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH CH3CHCH2CH2CH2CHO OH COOH OH Cl 3-戊烯-1-醇 5,5-二甲基-2-己醇 3-羟甲基-1,7-庚二醇 5-羟基己醛 3-羟基-4-氯环己甲酸 几个实例

10.3醇的结构特点 大部分醇的羟基与s即3杂化的碳原子相连。烯 醇中的羟基与s即杂化的碳原子相连。 2根据甲醇分子的键长、键角分析，醇羟基中 的氧是sp3杂化。 3 醇的偶极矩在2D左右。甲醇的偶极矩为 u=1.71D。 一般地说，相邻两个碳上最大的两个基团处 于对交叉最稳定，但当这两个基团可能以氢 键缔合时，则这两个基团处于邻交叉成为优 势构象

10.3 醇的结构特点 1 大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连。烯 醇中的羟基与sp2杂化的碳原子相连。 2 根据甲醇分子的键长、键角分析，醇羟基中 的氧是sp3杂化。 3 醇的偶极矩在2D左右。甲醇的偶极矩为 u=1.71D。 4 一般地说，相邻两个碳上最大的两个基团处 于对交叉最稳定，但当这两个基团可能以氢 键缔合时，则这两个基团处于邻交叉成为优 势构象

第10.4醇的物理性质、光谱特征 物理性质 醇分子之间能形成氢键。 固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离 均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单 独存在。 由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷 烃高。 由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和 叔丁醇能与水混溶。 二光谱特征（参见第八章)

第10.4 醇的物理性质、光谱特征 醇分子之间能形成氢键。 固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离 均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单 独存在。 由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷 烃高。 由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和 叔丁醇能与水混溶。 一 物理性质 二 光谱特征（参见第八章）

三醇化物 (结晶醇) 低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶 醇，也称之为醇化物。 MgCl2●6CH30H CaCl2●4C2HsOH 注意 结晶醇不溶于有机 溶剂而溶于水。利 工业乙醚常杂有 许多无机盐 用这一性质，可以 少量乙醇，加入 不能作为醇 使醇和其它有机溶 CaCl,可使醇从 的干燥剂。 剂分开，或从反应 乙醚中沉淀下来。 物中除去醇类

三 醇化物（结晶醇） 低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶 醇，也称之为醇化物。 MgCl2• 6CH3OH CaCl2 • 4C2H5OH 注意 许多无机盐 不能作为醇 的干燥剂。 结晶醇不溶于有机 溶剂而溶于水。利 用这一性质，可以 使醇和其它有机溶 剂分开，或从反应 物中除去醇类。 工业乙醚常杂有 少量乙醇，加入 CaCl2可使醇从 乙醚中沉淀下来

10.5醇的反应 一醇反应性的总分析 二醇羟基中氢的反应 三碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 四成酯反应 五氧化反应 六脱氢反应 七多元醇的特殊反应

一 醇反应性的总分析 二 醇羟基中氢的反应 三 碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 四 成酯反应 五 氧化反应 六 脱氢反应 七 多元醇的特殊反应 10.5 醇的反应

醇反应性的总分析 氧化反应 形成氢键 形成金詳盐 酸性（被金属取代） 脱水反应 取代反应

一 醇反应性的总分析 C C O H H H 氧化反应 取 代 反 应 脱 水 反 应 酸性（被金属取代） 形成氢键 形成金羊盐