西安科技大学：《有机化学》课程电子教案（PPT教学课件）第十二章 醛和酮

第十二章醛和酮 ◆ 学习要求 掌握醛、酮的结构特点及命名方法。 2,掌握醛酮的亲核加成反应（与醇、氢氰酸、亚硫酸钠、格林那试剂， 魏悌希试剂、氛及其衍生物的加成) 3. 掌握一H的发应：羟醛缩合发生的条件、形式和应用：卤仿反应 的条件和在鉴别及合成上的应用。 4、理解亲核加成反应的历程。 ■ 5.理解核磁共振谱的一般原理。 6.理解>CC和>C=O双键的结构差异以及在加成反应上的不同点。 7.理解醛酮化合物的还原方法，并能区别各种还原剂的应用范围 8.理解醛酮化合物的氧化反应、与托伦试剂和斐林试剂反应的结构 要求及应用 ◆ 9.理解康尼查罗反应的条件和交错康尼查罗的应用。 ■ 10了解饱和一元醛酮的常用制备方法。 11了解饱和醛酮的UV、R和1NHMR的特征吸收峰。 12了解饱和一元醛酮的代表物。 13.了解金属氢化物。 作业：P2991,2,4,5,6,7,8,9,11,14,15,17,19

第十二章 醛和酮 ◼ 学习要求 ◼ 掌握醛、酮的结构特点及命名方法。 ◼ 2. 掌握醛酮的亲核加成反应（与醇、氢氰酸、亚硫酸钠、格林那试剂， 魏悌希试剂、氮及其衍生物的加成）。 3． 掌握α—H的反应：羟醛缩合发生的条件、形式和应用；卤仿反应 的条件和在鉴别及合成上的应用。 ◼ 4、理解亲核加成反应的历程。 ◼ 5. 理解核磁共振谱的一般原理。 ◼ 6．理解>C=C和>C=O双键的结构差异以及在加成反应上的不同点。 7．理解醛酮化合物的还原方法，并能区别各种还原剂的应用范围。 8．理解醛酮化合物的氧化反应、与托伦试剂和斐林试剂反应的结构 要求及应用 ◼ 9．理解康尼查罗反应的条件和交错康尼查罗的应用。 ◼ 10了解饱和一元醛酮的常用制备方法。 ◼ 11了解饱和醛酮的UV、IR和1NHMR的特征吸收峰。 12了解饱和一元醛酮的代表物。 ◼ 13.了解金属氢化物。 作业：P299 1，2，4，5，6，7，8，9，11，14，15,17,19

R H (RCHO) R-C=0 (R-C一R 12.1.结构、分类与命名 R 醛 酮 醛和酮都是分子中含有羰基（碳氧双键）的化合物， 羰基与一个烃基相连的化 合物称为醛，与两个烃基相连的称为酮 1.结构 羰基>C=0:一个σ键、一个元键 羰基碳：sp杂化；羰基为平面型。 羰基是极性基团。 μ=2.3-2.8D 羰基位有羟基或氨基，羰基氧与羟基 或氨基氢键缔合。 优势构象

12.1.结构、分类与命名 1.结构 羰基 >C=O: 一个键、 一个键 R R' sp 2 C O 羰基碳：sp2杂化；羰基为平面型。 羰基是极性基团。 C O =2.3—2.8D 羰基位有羟基或氨基，羰基氧与羟基 或氨基氢键缔合。 O H O H H H 优势构象 C O C + O - 醛和酮都是分子中含有羰基（碳氧双键）的化合物，羰基与一个烃基相连的化 合物称为醛，与两个烃基相连的称为酮 R C R' O R C R' O R C H O ( RCHO ) ( ) 醛 酮

2分类 0 CH3CH2CH2CHO 脂肪醛 CHCHz-C-CH 脂肪酮 CHO 脂环醛 脂环酮 O= CHO C-CH3 芳香酮 芳香醛 0 CH3CH=CHCHO 不饱和醛 CHgCH=CH-C-CH3 不饱和酮 CH2CHO 二元醛 9 CH2CHO CHg-C-CH2-C-CH3 二元酮

2分类 CH3 CH2 CH2 CHO CH3 CH2 -C-CH3 O CHO O CHO C-CH3 O CH3 CH=CHCHO CH3 CH=CH-C-CH3 O CH2 CHO CH2 CHO O CH3 -C-CH2 -C-CH3 O O 脂肪醛 脂肪酮 脂环醛 脂环酮 芳香醛 芳香酮 不饱和醛 不饱和酮 二元醛 二元酮

3.命名 1)普通命名法 [醛]aBYδ.标记取代基位置。 Y B a B a CH3CHCH2CHO CH3OCH2CH2CH2CHO CH=CHCHO CH3 β-甲基戊醛 Y-甲氧基丁醛 阝-苯基丙烯醛 酮 0 CH3CHCCH3 CH:=CH-&-CH CH3 CH3 乙酰苯 甲基异丙基酮 甲基乙烯基酮 (苯乙酮)

3.命名 1）普通命名法 CH3CHCH2CHO CH3OCH2CH2CH2CHO CH=CHCHO CH3 γ     -甲基戊醛 γ-甲氧基丁醛 -苯基丙烯醛 CH3 CHCCH3 CH3 O 甲基异丙基酮 甲基乙烯基酮 CH2 CH C CH3 O [醛] [酮] C CH3 O 乙酰苯 (苯乙酮) αβγδ. 标记取代基位置

2)IUPAC命名法 CH3 CHO 醛 CH2CH2CHCHO OHCCH>CHCH,CHO 2甲基-4-苯基丁醛 3-甲酰基戊二醛 醛基作取代基时，用词头“甲酰基” CHO 试命名化合物 CHO SO3H CH3 [酮 [酮醛] CH2CCH2CH3 CH2=CH-C-CH3 CHCH2CCH2CHO 1-苯基-2-丁酮 3-丁烯-2-酮 3-氧代戊醛 或3-戊酮醛

醛基作取代基时，用词头“甲酰基”。 2）IUPAC命名法 CH2 CH2 CHCHO OHCCH2 CHCH2 CHO CH3 CHO 2-甲基-4-苯基丁醛 3-甲酰基戊二醛 SO3H CHO CHO CH3 试命名化合物 1-苯基-2-丁酮 3-丁烯-2-酮 [醛] [酮] CH2CCH2CH3 O CH2 CH C CH3 O [酮醛] CH3CH2CCH2CHO O 3-氧代戊醛 或 3-戊酮醛

12.2 醛、酮的制备 制备概貌 1氧化 1水合 1 氧化 2卤化-水解 2直接醛基化 2硼氢化-氧化 3傅氏酰基化 4加特曼-科赫反应 烯烃 炔烃 芳烃 氧化 取代 醇 羧酸 羧酸衍生物 1氧化 还原 2频哪醇重排 乙醛和丙酮的工业制备

12.2 醛、酮的制备 烯烃 炔烃 芳烃 醇 醛 酮 羧酸 羧酸衍生物 1 氧化 2 频哪醇重排 氧化 取代 还原 1 氧化 2 卤化-水解 3 傅氏酰基化 4 加特曼-科赫反应 1氧化 2直接醛基化 1 水合 2 硼氢化-氧化 乙醛和丙酮的工业制备 一 制备概貌

1.炔烃水合： OH HgSOa-H2SO4 OH 小 C=C C- CH3 H20_EtOH 0 84州 -C=CH -C一 CH3 端炔 0 甲基酮 HgS0-H2S0a CH CH2CH2CH2CCCH2CH2CHCH H20-(CHCHOH 0 60-100C 80光

1. 炔烃水合：

2.胞二卤代物水解： 光 00+20 3.由芳烃侧链-H的氧化 CHs CHO Mn02,65%H2S04

2.胞二卤代物水解： 3.由芳烃侧链α-H的氧化

4。由烯烃制备 由烯烃氧化 0,n人0+ CH2Cl2 HOAc 氢甲醛化法(Hydroformylation)羰基合成 RCH=CH2 C0,H2 RCH2CH2CHO +RCH一CH C02(c0)8 主 CHO次 125℃，4141-6868kDa C0,H2 CHO C02(C0)8 〔65指 △，压力

4．由烯烃制备 ◼ 由烯烃氧化 氢甲醛化法（Hydroformylation ）羰基合成

5.由醇氧化或脱氢 CHCH2CH2CH2OH Na2CT207 CHCHCH>CHO H2SOc 52%(随时蒸出 醛 CH3CH2○ Na20r201→ OH 90 H2SO4 品 Cr0此啶 -CHsCH2OH H2CI225 -CHisCHO 95州 OH Cu0 250-3nPC 92州

5.由醇氧化或脱氢