西安科技大学：《有机化学》课程电子教案（PPT教学课件）第十一章 酚和醌

第十一章酚和醌 。 学习要求： 1.握酚、醌的分类及其命名法 2.掌握醌和酚的结构特点与化学性质。 3.理解酚及取代酚的酸性，比较醇和酚的酸性。 4.了解酚、醌的制备方法。 5.了解苯酚、对苯二酚、萘酚的制法和用途。 ● 6.了解环氧树脂、，离子交换树脂。 7.了解了解重要的醌。 作业：P2692,3,5,6,7,8,9,10,12,13

第十一章酚和醌 • 学习要求： • 1．握酚、醌的分类及其命名法。 2．掌握醌和酚的结构特点与化学性质。 3. 理解酚及取代酚的酸性，比较醇和酚的酸性。 4．了解酚、醌的制备方法。 5．了解苯酚、对苯二酚、萘酚的制法和用途。 • 6. 了解环氧树脂、离子交换树脂。 7．了解了解重要的醌。 作业： P269 2，3，5，6，7，8，9，10，12，13

第十六章 酚和醌 I酚 一.结构、命名与物性 p-π共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 1.6D OH COOH CH3CHCH2OH O2N OH OH 5甲基2萘酚 5-硝基3羟基2-氯苯甲酸2-3羟基苯基)-1-丙醇 ·物性与结构的关系。（自学）

第十六章 酚和醌 一. 结构、命名与物性 p-共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 OH CH3 COOH Cl O2N OH CHCH2OH OH CH3 5-甲基-2-萘酚 5-硝基-3-羟基-2-氯苯甲酸 2-(3-羟基苯基)-1-丙醇 • 物性与结构的关系。(自学) O H 1.6D sp 2 . . I 酚

二、酚的制法： 煤焦油中有很多种一元酚，煤焦油是酚的主要来源 之一，但是已经不能满足工业上的需要，有以下几 种制法 1、丙苯-苯酚工艺，要点：把异丙苯氧化为氢 过氧化异丙苯，再用稀硫酸使之分解，生成苯酚 、 丙酮。 CH-CHCH 2S04 CHCH3 HSO4 [o]

二、酚的制法： 煤焦油中有很多种一元酚，煤焦油是酚的主要来源 之一，但是已经不能满足工业上的需要，有以下几 种制法: 1、丙苯－苯酚工艺，要点：把异丙苯氧化为氢 过氧化异丙苯，再用稀硫酸使之分解，生成苯酚 、丙酮

可能的机理 ROOR 2·R 0 品 H + d CH; 4 00H L

可能的机理

CHs CH3 C-0-0-H -H20 CH3 H20 + CH3 +C-0 →H20C-0 CH3 CH3 CH3 -HO C-0 → HO-C+ CH3 CH3 CH3COCH3

. O O H H CH3 CH3 C + H + H2 O O CH3 CH3 C + + C CH3 CH3 O C CH3 CH3 H2 O O + H2 O C CH3 CH3 HO O H + HO CH3 C CH3 + + OH - H + CH3 COCH3

2、从芳卤制取：这实际上是芳卤化合物的水解。 氯苯水解需要6~10%氢氧化钠水溶液350~370℃ 铜作催化剂，再经酸化，得到苯酚： ONa OH Na0H(61o%) H Cu 如果氯原子的邻位或对位上有强拉电子基团，则容 易水解生成酚：

2、从芳卤制取：这实际上是芳卤化合物的水解。 氯苯水解需要6～10％氢氧化钠水溶液350～3700C ，铜作催化剂，再经酸化，得到苯酚： Cl ONa OH NaOH(6 ~10%) Cu H + 如果氯原子的邻位或对位上有强拉电子基团，则容 易水解生成酚：

OH OH 1.N:CO3q N021.N:C03 130'C 2. 1306c NC2 N02 OH 1.NaCO3aq 02 1.NaCO3 1cc2.时 N02 3℃2.时 02 NO2

如果硝基在氯原子的间位，取代反应仍然比氯苯 容易，但是远不如邻硝基和对硝基氯苯容易水解 。这可以从两方面解释。一方面是苯环上电荷分 布，另方面是反应中间体的稳定性。这类芳卤化 合物的亲核取代分两步进行。 第一步是亲核试剂加到苯环上生成负碳离子络合 物，负电荷分布在苯环上各个碳原子上。 第二步是负碳离子中消除一个氯离子，恢复苯环结构 OH OH OH OH N02

如果硝基在氯原子的间位，取代反应仍然比氯苯 容易，但是远不如邻硝基和对硝基氯苯容易水解 。这可以从两方面解释。一方面是苯环上电荷分 布，另方面是反应中间体的稳定性。这类芳卤化 合物的亲核取代分两步进行。 第一步是亲核试剂加到苯环上生成负碳离子络合 物，负电荷分布在苯环上各个碳原子上。 第二步是负碳离子中消除一个氯离子，恢复苯环结构

这种机理叫做加成-消除反应历程。对于反应 决定步骤的第一步来说，与氯原子相连的碳原 子上电子云密度越低，越有利于亲核试剂进攻 ,有利于水解反应的进行。电荷分布影响取代 - 水解反应的进行。几种硝基氯苯的苯环上电 荷分布情况如下：

这种机理叫做加成－消除反应历程。对于反应 决定步骤的第一步来说，与氯原子相连的碳原 子上电子云密度越低，越有利于亲核试剂进攻 ，有利于水解反应的进行。电荷分布影响取代 －水解反应的进行。几种硝基氯苯的苯环上电 荷分布情况如下：

可以看出，在硝基的邻对位上有部分正电荷，邻和 对硝基氯苯，氯原子所连的碳原子上，由于硝基的 影响，有比较多的正电荷，显然有利于亲核试剂进 攻

可以看出，在硝基的邻对位上有部分正电荷，邻和 对硝基氯苯，氯原子所连的碳原子上，由于硝基的 影响，有比较多的正电荷，显然有利于亲核试剂进 攻