《分析化学》课程教学课件（PPT讲稿）沉淀滴定和重量分析

第七章沉淀滴定法 ★( Precipitation Titrations

1 第七章 沉淀滴定法 （Precipitation Titrations）

7.1 概述 ·滴定原理： 用沉淀反应来进行滴定分析的方法 ·滴定条件： >沉淀有固定的组成，反应物之间有准确的计量关系 >; 沉淀溶解度小，反应完全 >沉淀吸附杂质少 >反应速度快，有合适的指示终点的方法 ·分析方法-银量法： 》莫尔法 》佛尔哈德法 >法扬司法 Analytical Chemistry 2

Analytical Chemistry 2 概 述 • 滴定原理： 用沉淀反应来进行滴定分析的方法 • 滴定条件： ➢ 沉淀有固定的组成，反应物之间有准确的计量关系 ➢ 沉淀溶解度小，反应完全 ➢ 沉淀吸附杂质少 ➢ 反应速度快，有合适的指示终点的方法 • 分析方法-银量法： ➢ 莫尔法 ➢ 佛尔哈德法 ➢ 法扬司法 概 述

72 确定终点的方法 0.1000moL1AgN03滴定20.0ml0.1000 mol L-INaC1溶液 Ag++CI=AgCI Kp=[Ag][C]=1.8X10-10 PAg+pCl-pKsD K=(Kp)1=(1.8×10-10)1=5.6×109 化学计量点：[Ag]=[C] [Ag*][CI-]=Ksp [Ag'lsp=Ksp=10-47 pCIsp=pAgsp =4.7 g 加东理2大深 Analytical Chemistry 3

Analytical Chemistry 3 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+ ][Cl- ]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp K=(Ksp) -1= (1.8×10-10 ) -1 = 5.6×109 0.1000 mol·L-1 AgNO3滴定20.0 ml 0.1000mol·L-1NaCl 溶液 化学计量点：[Ag+ ]=[Cl- ] pCl pAg 4.7 [Ag ] 10 s p s p 4.7 s p s p = = = = + − [Ag ][Cl ] = Ksp K + − 确定终点的方法

莫尔法 滴定反应：Ag+X与AgX↓ 滴定剂：AgNO3标准溶液 待测物：Br、C 指示剂：K2CrO4 滴定条件：pH6.5~10.0 1、原理 滴定反应：Ag+C=AgCU(白色) Ksp(AgCI)=1.8×10-10 终点反应：2Ag*+Cr042=Ag2Cr04(砖红色) Ksp(Ag2Cr04)=2.0×10-12 血本理2大 Analytical Chemistry

Analytical Chemistry 4 滴定反应： Ag+ + Cl- = AgCl↓(白色) Ksp (AgCl)= 1.8×10-10 终点反应： 2Ag+ + CrO4 2－= Ag 2CrO4 ↓(砖红色) Ksp ( Ag 2CrO4 )= 2.0×10-12 一、莫尔法 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X-  AgX  滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Br-、Cl- 滴定条件：pH 6.5～10.0 1、原理

2、滴定条件 (1)指示剂的用量 化学计量点时：[Ag1p=[Cr]p=VKp(AgC=V1.8×100=1.3×10 形成Ag2CrO4所需的最低的Cr042]: [Ag'T[CrO 1=Ks(Ag2CrO) 则 IC0n-KnAg,C0,）。20×10 [Ag"P (1.3x10p=1.2×102 K,CrO,浓度 理论值1.2×10-2moL1 实验值 5×103moL1为宜 Cr042太大，终点提前，Cr04黄色干扰 C042太小，终点滞后 5

Analytical Chemistry 5 2、滴定条件 -10 -5 s p - [Ag ] =[Cl ] = (AgCl) = 1.810 =1.310 + s p s p K [Ag ] [CrO ] (Ag CrO ) sp 2 4 2- 4 2 sp sp = K + -2 -5 2 -12 2 2- s p 2 4 4 1.2 10 (1.3 10 ) 2.0 10 [Ag ] (Ag CrO ) [CrO ] =    = = + K 则 s p 形成Ag 2CrO4所需的最低的[CrO4 2- ]： （1）指示剂的用量 化学计量点时： K2CrO4浓度 理论值 1.2×10-2 mol·L-1 实验值 5×10-3 mol·L-1为宜 CrO4 2-太大，终点提前， CrO4 2-黄色干扰 CrO4 2-太小，终点滞后

(2)溶液的酸度 适宜的酸度为中性或弱碱性(pH=6.5~10.0), pH10.0时 Ag+OH→Ag0H→Ag20↓ ◆ pH<10.0 碱性太强，Ag20沉淀，终点拖后 山本理王大军 Analytical Chemistry 6

Analytical Chemistry 6 （2）溶液的酸度 适宜的酸度为中性或弱碱性(pH=6.5～10.0)， H++CrO4 2-  Cr2O7 2- (K=4.3×1014) 碱性太强， Ag2O 沉淀，终点拖后 pH> 6.5 酸性过强，导致[CrO4 2- ]降低，终点滞后 + → →  pH< 10.0 + − Ag OH AgOH Ag2 O pH＜6.5时 pH＞10.0时

(3)干扰离子 下列离子干扰测定： (1)与Cr0,2形成沉淀的阳离子：Ba2+Pb2+Hg2+ (2)与Ag形成沉淀的阴离子：S2-P043C032C2042As0,3 S032- (3)有色离子：Cu2+Co2+Ni2+影响ep观察 (4)水解离子：A3+,Fe3+,Bi3+,Sn2+ 加东理2大深 Analytical Chemistry

Analytical Chemistry 7 （3）干扰离子 (1)与CrO4 2-形成沉淀的阳离子： Ba2+ Pb2+ Hg2+ (2)与Ag+形成沉淀的阴离子： S 2- PO4 3- CO3 2- C2O4 2- AsO4 3- SO3 2- (3)有色离子：Cu2+ Co2+ Ni2+影响ep观察 (4)水解离子： Al3+ ，Fe3+ ，Bi3+ ，Sn2+ 下列离子干扰测定：

3、莫尔法的操作要求及适用范围 吸附AgCI(CI),AgBr(Br) 滴定时，强烈摇动试液。 不能直接测定SCN和， AgI(①和AgSCN(SCN)有强烈吸附作用，结果偏低。 优点：测C、Br直接、简单、准确 缺点：干扰大，不可测F、SCN 山东理王大军 Analytical Chemistry 8

Analytical Chemistry 8 3、莫尔法的操作要求及适用范围 吸附 AgCl（Cl），AgBr(Br) 滴定时，强烈摇动试液。 不能直接测定SCN-和I -， AgI (I)和 AgSCN(SCN) 有强烈吸附作用， 结果偏低。 优点：测Cl-、Br-直接、简单、准确 缺点：干扰大 ，不可测I -、SCN-

佛尔哈德法 1、直接滴定法 滴定反应：Ag+SCN午AgSCN 滴定剂：NH,SCN标准溶液 待测物：Ag 指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2 ()测定原理 滴定反应：Ag++SCN一AgSCN.（白色) Ksp=1.0×10-12 终点反应Fe3++SCN=一Fe SCN2+（红色) 加东理2大￥ Analytical Chemistry 9

Analytical Chemistry 9 二、佛尔哈德法 指示剂：铁铵矾 FeNH4 (SO4 )2 滴定反应：Ag+ ＋ SCN-  AgSCN  滴定剂： NH4SCN标准溶液 待测物： Ag+ (1) 测定原理 滴定反应：Ag+ + SCN- AgSCN↓（白色） Ksp = 1.0×10-12 终点反应 Fe3+ + SCN- Fe SCN2+ （红色） 1、直接滴定法

(2)滴定条件 （1)指示剂用量 终点：最低浓度为6.4×10-6 FeSCN2+呈明显红色， 需Fe3+的浓度： 理论值0.036molL1, 实际值0.015moL1 (2)溶液的酸度（强酸性）-防止Fe3+水解 介质条件：0.1~1moL1稀HNO3 (3)适用范围和注意问题： 直接滴定Ag+,AgSCN（Ag),摇动。 山东理王大军 Analytical Chemistry 10

Analytical Chemistry 10 （1）指示剂用量 终点: 最低浓度为6.4×10-6 FeSCN2+呈明显红色， 需Fe3+的浓度： 理论值 0.036mol·L-1 ， 实际值 0.015 mol·L-1 (2) 滴定条件 （2）溶液的酸度(强酸性) -防止Fe3+水解 介质条件：0.1～1mol·L-1稀HNO3 (3) 适用范围和注意问题： 直接滴定Ag+ , AgSCN（Ag+），摇动