石河子大学：《分析化学》课程教学资源（课件讲稿）第八章 沉淀滴定法

后酒子大宝 Shihezi University 以沉淀反应为基础的滴定分析法称为沉淀滴定法。 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多。 一，适合沉淀滴定法的沉淀反应必须具备下列条件： 1.生成的沉淀必须有恒定的组成； 2.沉淀必须有足够小的溶解度； 3.沉淀反应必须能定量、迅速地进行； 4.有确定滴定终点的适当方法

以沉淀反应为基础的滴定分析法称为沉淀滴定法。 以沉淀反应为基础的滴定分析法称为沉淀滴定法。 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多。 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多。 一. 适合沉淀滴定法的沉淀反应必须具备下列条件： 适合沉淀滴定法的沉淀反应必须具备下列条件： 1．生成的沉淀必须有恒定的组成； ．生成的沉淀必须有恒定的组成； 2. 沉淀必须有足够小的溶解度； 沉淀必须有足够小的溶解度； 3. 沉淀反应必须能定量、迅速地进行； 沉淀反应必须能定量、迅速地进行； 4. 有确定滴定终点的适当方法。 有确定滴定终点的适当方法

后酒子大宝 Shihezi University ■目前应用较广泛的是生成难溶性银盐的反应。 口例如： Ag++X-=AgX ■利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法，称为银量法。 ■用该法可以测定CI一、Br-、I-、CN-、SCN-、Ag等

� 目前应用较广泛的是生成难溶性银盐的反应。 目前应用较广泛的是生成难溶性银盐的反应。 � 例如： Ag+ ++ X－ = AgX↓ � 利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法，称为 利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法，称为银量法。 � 用该法可以测定 用该法可以测定Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、Ag++等

酒节大 Shihezi University 二、滴定曲线 0.1000mo/L ARNO3滴定20.00ml同浓度NaCl溶液 Ag+C=AgCI↓ Ksp=[Ag][C]=1.8×10-10 PAg pCI=pAsp

二、滴定曲线 Ag++ + Cl - = AgCl↓ Kspsp= [Ag++ ][Cl -]=1.8×10-10 -10 pAg + pCl = pKspsp 0.1000 mol/L AgNO 0.1000 mol/L AgNO 0.1000 mol/L AgNO 0.1000 mol/L AgNO 0.1000 mol/L AgNO 0.1000 mol/L AgNO 0.1000 mol/L AgNO 0.1000 mol/L AgNO33滴定20.00 ml 20.00 ml 20.00 ml 20.00 ml 20.00 ml 20.00 ml 20.00 ml 20.00 ml 同浓度NaCl 溶液

后酒子大学 Shihezi University 滴定开始前： [C]=0.1000mol/ pC1=1.00 化学计量点前：用未反应的C计算 0.1%:【CH1喇= 0.1000×0.02 =5.0×10-5molL 20.00+19.98 pCl=4.30 pAg=pKp-pC1=9.81-4.30=5.51

滴定开始前： [Cl -] = 0.1000 mol/L ] = 0.1000 mol/L ] = 0.1000 mol/L ] = 0.1000 mol/L ] = 0.1000 mol/L ] = 0.1000 mol/L ] = 0.1000 mol/L ] = 0.1000 mol/L pCl = 1.00 化学计量点前： 化学计量点前： 用未反应的Cl -计算 -0.1%： [Cl -] ((剩)) = = 5.0 = = 5.0 = = 5.0 = = 5.0 = = 5.0 = = 5.0 = = 5.0 = = 5.0 × 10-5-5 mol/L pCl = 4.30 = 4.30 = 4.30 = 4.30 = 4.30 = 4.30 = 4.30 = 4.30 pAg = pKspsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51 = 9.81 - 4.30 = 5.51 = 9.81 - 4.30 = 5.51 = 9.81 - 4.30 = 5.51 = 9.81 - 4.30 = 5.51 = 9.81 - 4.30 = 5.51 = 9.81 - 4.30 = 5.51 = 9.81 - 4.30 = 5.51 20.00 19.98 0.1000 0.02 + ×

后酒子大宝 Shihezi University sp: [Ag']=[CH] pC1=pAg=1/2pp=4.89 化学计量点后：根据过量的Ag计算 +01%:Agl-0008-50x10smoM 20.00+20.02 pAg=4.30 pC1=PASp-PAg=9.81-4.30=5.51

sp： [Ag++ ]=[Cl -] pCl = pAg = 1/2 pKspsp = 4.89 化学计量点后： 化学计量点后：根据过量的Ag++计算 + 0.1%：[Ag++ ] ((过)) = = 5.0 = = 5.0 = = 5.0 = = 5.0 = = 5.0 = = 5.0 = = 5.0 = = 5.0 × 10-5-5 mol/L pAg = 4.30 = 4.30 = 4.30 = 4.30 = 4.30 = 4.30 = 4.30 = 4.30 pCl = pKspsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51 = 9.81-4.30 = 5.51 = 9.81-4.30 = 5.51 = 9.81-4.30 = 5.51 = 9.81-4.30 = 5.51 = 9.81-4.30 = 5.51 = 9.81-4.30 = 5.51 = 9.81-4.30 = 5.51 20.00 20.02 0.1000 0.02 + ×

后调子大学 Shihezi University 考虑sp附近，AgC溶解进入溶液的离子： -0.1%: [CH=[C]剩余+[C]溶解 [C】溶解[Ag]=C Kp=[C]IAg]=(IC]剩余+c)c c=2.9×106molL, pC1=4.28, pAg=pKp-pCl=9.81-4.28=5.53

考虑sp附近，AgCl溶解进入溶液的离子： 溶解进入溶液的离子： -0.1%： [Cl -] =[Cl -]剩余+[Cl -]溶解 [Cl -]溶解=[Ag++ ]=c Kspsp=[Cl -][Ag++ ]=([Cl -]剩余+ c) c c= 2.9 × 10-6-6 mol/L, pCl = 4.28, = 4.28, = 4.28, = 4.28, = 4.28, = 4.28, = 4.28, = 4.28, pAg = pKspsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53 = 9.81 - 4.28 = 5.53 = 9.81 - 4.28 = 5.53 = 9.81 - 4.28 = 5.53 = 9.81 - 4.28 = 5.53 = 9.81 - 4.28 = 5.53 = 9.81 - 4.28 = 5.53 = 9.81 - 4.28 = 5.53

后酒子大 Shihezi University 滴定曲线 10 0.1000mo/L 滴定突跃： 8 6 浓度增大10倍， PCI sp 5.5 增大2个pC1单位 4 43 L减小10%，增加n 2 个pCI单位 0 0 50 100 150 200T% ◆如果在突跃范围内，有一个指示终点的指示剂，就是一个 理想的沉淀滴定法

0 50 100 150 200 0 50 100 150 200 0 50 100 150 200 0 50 100 150 200 0 50 100 150 200 0 50 100 150 200 0 50 100 150 200 0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 0.1000 mol/L 0.1000 mol/L 0.1000 mol/L 0.1000 mol/L 0.1000 mol/L 0.1000 mol/L 0.1000 mol/L 5.5 4.3 0 2 4 6 8 10 sp 滴定曲线 滴定突跃： 浓度增大10倍， 增大2个pCl单位 Kspsp减小10nn , 增加n 个pCl单位 � 如果在突跃范围内，有一个指示终点的指示剂，就是一个 如果在突跃范围内，有一个指示终点的指示剂，就是一个 理想的沉淀滴定法。 理想的沉淀滴定法

后酒子大学 Shihezi University 三.银量法的原理及应用 指示剂： K2CrOa 莫尔法 铁氨矾NHFe(SO)◆ 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法

指示剂： K22CrO44 � 莫尔法 铁氨矾(NH44Fe(SO44) 22) � 佛尔哈德法 吸附指示剂 � 法扬司法 三. 银量法的原理及应用 银量法的原理及应用

后酒子大 Shihezi University 1.莫尔法Mohr) 滴定反应：Ag十X午AgX↓ 滴定剂：AgNO3标准溶液 待测物：Br、Cl 指示剂：KzCr04 指示原理：Cr042+Ag与Ag2Cr0↓Kp1.10×1012 滴定条件：pH6.5-10.0（或7.2)

指示原理: CrO44 2-2-+ Ag++�Ag22CrO44� Kspsp= 1.10 × 10-12 -12 指示剂：K22CrO44 滴定反应：Ag++ ＋ X- � AgX � 滴定剂：AgNO33标准溶液 待测物：Br- -、Cl - 滴定条件：pH 6.5 pH 6.5 pH 6.5 pH 6.5 pH 6.5 pH 6.5 pH 6.5 pH 6.5－10.0（或7.2） 1. 莫尔法(Mohr)

后调子大学 Shihezi University 指示剂用量 sp时，[Ag]=C]=PXAECD=1.34X10-5molL [CrO-]AgzCro/Ag'P=1.1X102 mol/L 实验确定：浓度一5×103mo/L Cr02太大，终点提前，Cr042黄色干扰 CrO2太小，终点滯后

实验确定： 浓度 －5×10-3-3 mol/L 指示剂用量 sp时, [Ag++ ]=[Cl -]=Ksp(AgCl) sp(AgCl) sp(AgCl) sp(AgCl) sp(AgCl) sp(AgCl) sp(AgCl) sp(AgCl) 1/2 1/2=1.34×10-5-5 mol/L [CrO44 2-2-]=Ksp(Ag sp(Ag 22CrO CrO44 ))/[Ag++ ] 2 2=1.1×10-2-2 mol/L CrO44 2- 2-太大，终点提前， 太大，终点提前， CrO44 2-2-黄色干扰 CrO44 2- 2-太小，终点滞后 太小，终点滞后