武汉大学：《分析化学》课程PPT教学课件（定量分析化学）第8章 沉淀滴定法

武溪享化学与分子科学学院 COLLEGE OF CHEMISTRY ANO MOLECULAR WUHAN UNIVERSITY 第8章沉淀滴定法 8.1银量法的基本原理 8.2莫尔法 8.3佛尔哈德法 8.4法扬司法 或溪去亨 Wuhan University

第8章 沉淀滴定法 8.1 银量法的基本原理 8.2 莫尔法 8.3 佛尔哈德法 8.4 法扬司法

8.1银量法的基本原理 或溪大享化学与分子科学学院 COLLEGE OF CHEMISTRY AND MOLECULAR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY 沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多， 许多沉淀反应不能满足滴定分析要求 银量法： Ag++X=AgX X-=CI,Br,I,CN-,SCN- Ksp=[Ag][X-] pAg+pX=pKsp Wuhan University

沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多， 许多沉淀反应不能满足滴定分析要求 Ag+ + X- 银量法: = AgX↓ 8.1 银量法的基本原理 X- = Cl- , Br- , I- , CN- , SCN￾Ksp= [Ag+ ][X- ] pAg+pX=pKsp

1滴定曲线 或溪大享化学与分子科学学院 COLLEGE OF CHEMISTRY AND HOLECULAR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY 0.1000mol/LAgN03滴定20.00ml同浓度NaC1溶液 Ag++Cl=AgCI Ksp=[Ag*][C]=1.8X10-10 PAg+pCl-pKsp 会或溪未享 Wuhan University

1 滴定曲线 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+ ][Cl- ]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp 0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液

或溪大享化学与分子科学学院 滴定开始前： COLLEGE OF CHEMISTRY AND MOLECULAR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY [C=0.1000mol/L,pC1=1.00 化学计量点前：用未反应的C计算 -0.1%[C1剩)=5.0×10-5mol/L,pC1=4.30 pAg=pKp-pCl=9.81-4.30=5.51 sp: [Ag]=[C] pCI=pAg=1/2 pKsp =4.89 化学计量点后：根据过量的Ag计算 +0.1%[Ag1过)=5.0×10-5moL,pAg=4.30 pC1=pKsp-PAg=9.81-4.30=5.51 或溪大享 Wuhan University

滴定开始前： [Cl- ] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00 sp： [Ag+ ]=[Cl- ] pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89 化学计量点后：根据过量的Ag+计算 + 0.1% [Ag+ ](过) = 5.0  10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51 化学计量点前：用未反应的Cl-计算 -0.1% [Cl- ](剩) = 5.0  10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51

或溪大享化学与分子科学学院 COLLEGE OF CHEMISTRY AND MOLECULAR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY 考虑sp附近，AgCI溶解进入溶液的离子： -0.1% [C]=[C]剩余+[C]溶解 [C]溶解=[Ag=c Kp=[Cr][Ag]=(ICr]剩余+c)c c=2.9×10-6mol/L, pC1=4.28, pAg=pKsp-pC1=9.81-4.28=5.53 或溪来享 Wuhan University

考虑sp附近，AgCl溶解进入溶液的离子： -0.1% [Cl- ] =[Cl- ]剩余+[Cl- ]溶解 [Cl- ]溶解=[Ag+ ]=c Ksp=[Cl- ][Ag+ ]=([Cl- ]剩余+c)c c= 2.9  10-6 mol/L, pCl = 4.28, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53

或溪大享化学与分子科学学院 COLLEGE OF CHEMISTRY AND MOLECULAR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY 滴定曲线 10 0.1000mol/L 8 滴定突跃： 6 浓度增大10倍， sp -5.5 增大2个pCI单位 4 4.3 Kp减小10”，增加n 2 个pCI单位 ● 0 0 50 100 150 200T% 武溪大学 Wuhan University

0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 5.5 4.3 0 2 4 6 8 10 sp 滴定曲线 滴定突跃： 浓度增大10倍， 增大2个pCl单位 Ksp减小10n , 增加n 个pCl单位

或溪·享化学与分子科学学院 COLLEGE OF CHEMISTRY AND MOLECULAR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY 待测物：C 滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3) 滴定反应：Ag+CI与AgCI↓Kp=1.56×10-0 指示剂： KCrO 莫尔法 铁氨矾NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法 或溪来亨 Wuhan University

待测物：Cl- 指示剂： K2CrO4  莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4 )2 )  佛尔哈德法 吸附指示剂  法扬司法 滴定剂：Ag+ 标准溶液 （AgNO3） 滴定反应：Ag+ ＋ Cl-  AgCl  Ksp = 1.56  10 -10

或溪大享化学与分子科学学院 COLLEGE OF CHEMISTRY RND MOLECULAR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY 待测物：X（=C、Br、SCN-) 滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3) 滴定反应：Ag+十X午AgX↓ 指示剂： KCrO 莫尔法 铁氨矾NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法 或溪卡享 Wuhan University

待测物：X- （=Cl-、Br-、I -、SCN-） 指示剂： K2CrO4  莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4 )2 )  佛尔哈德法 吸附指示剂  法扬司法 滴定剂：Ag+ 标准溶液 （AgNO3） 滴定反应：Ag+ ＋ X-  AgX 

8.2莫尔法 或溪大享化学与分子科学学院 COLLEGE OF CHEMISTRY RND MOLECULAR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY 滴定反应：Ag*+XSAgX 滴定剂：AgNO3标准溶液 待测物：Br、C 指示剂：KCrO4 指示原理：Cr042+Ag与Ag2Cr04↓Kp=1.10×10-12 滴定条件：pH6.5~10.0 或溪来享 Wuhan University

8.2 莫尔法 指示原理: CrO4 2-+ Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10  10-12 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X-  AgX  滴定剂：AgNO3标准溶液 待测物：Br-、Cl- 滴定条件：pH 6.5～10.0

或溪大享化学与分子科学学院 COLLEGE OF CHEMISTRY AND MOLECULAR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY 指示剂用量 sp时，[Ag]=[C]=KsP(AgCD12=1.25×10-5mol/L [CrO42-]=KsP(Ag2Cro4)/[Ag+]2=0.70X 10-2 mol/L 实验确定：浓度~5×103mol/L Cr042-太大，终点提前，CrO42黄色干扰 Cr042太小，终点滞后 或溪大享 Wuhan University

实验确定： 浓度 ～510-3 mol/L 指示剂用量 sp时, [Ag+ ]=[Cl- ]=Ksp(AgCl) 1/2 =1.25×10-5 mol/L [CrO4 2- ]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+ ] 2 =0.70×10-2 mol/L CrO4 2-太大，终点提前， CrO4 2-黄色干扰 CrO4 2-太小，终点滞后