石河子大学：《分析化学》课程PPT教学课件（化工专业）络合滴定指示剂、配位滴定条件的选择、氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration

EDTA滴定曲线 滴定曲线的计算 平衡关系式： 假设：Y滴定M CM—M的初始浓度 [Y]+[MYJ-W.cy Vm+Vy 初始体积（ml) Cy—Y的初始浓度 [M]+IMY]-C 加入的Y的体积 K's= MY MIY] KmF+(SCun+-、 Vy+Vy CM=0

EDTA滴定曲线 假设：Y滴定M CM——M的初始浓度 VM——初始体积（ml） CY——Y的初始浓度 VY——加入的Y的体积   M'Y' MY K'MY = 滴定曲线的计算     M M Y M C V V V M' MY • + + =     Y M Y Y C V V V Y' MY • + + = 平衡关系式：     0 V V V ' 1) M ' V V V V ' M ' ( M M Y M MY M Y 2 Y Y M M MY = + + • − + − + K C C C K

用EDTA溶液0.02000molL1滴定相同浓度的Zn2+, 溶液pH=9。 1.滴定前 溶液中只有待测金属离子存在 [Zn']=czn-0.02000mol L-1 p[Zn]=1.70

1. 滴定前 溶液中只有待测金属离子存在 [Zn']= cZn=0.02000mol·L-1 用EDTA溶液0.02000mol·L-1滴定相同浓度的Zn2+ ， 溶液pH＝9。 p[Zn']=1.70

2.滴定开始至计量点前 p[Zn]由未被滴定的[Zn所决定 c 当加入EDTA19.98mL时 n]-VVCm ×20.00mol●L V +Vy 20.00+19.98)mL pZn'=5.00

2. 滴定开始至计量点前 p[Zn']由未被滴定的[Zn']所决定   Zn Zn Y Zn Y C V V V V Zn' • + − = 当加入EDTA19.98mL时   ( ) ( ) pZn 5.00 20.00mol L 20.00 19.98 mL 20.00 -19.98 mL C V V V V Zn' 1 Zn Zn Y Zn Y  =  • + • = + − = −

3.计量点 溶液中的[Zn]来自络合物ZnY2的解离 [Znlp=[Y'p ZnY CZn.sp Kay=2n'TY]In'E znl。= CZn,sp pin'-+

3. 计量点 溶液中的[Zn']来自络合物ZnY2-的解离              ( ) Zn,s p ZnY ZnY Zn,s p s p 2 s p Zn,s p ZnY s p s p pc lgK 2 1 pZn K c Zn Zn c Zn Y ZnY K Zn' Y  = +    =  =    = = 

4.计量点后 过量的EDTA一致了络合物ZnY2的解离，所以[Zn] 与过量的EDTA浓度有关 [Zn]-V-V.cm Van+Vy [Y]-V-V.ex Va+Vx [ZnY] [zm]= pZn'-(leKy)-IE VyV

4. 计量点后 过量的EDTA一致了络合物ZnY2-的解离，所以[Zn'] 与过量的EDTA浓度有关     Y Zn Y Y Zn Zn Zn Y Zn Y c V V V V Y c V V V V Zn' • + −  = • + − =       ( ) Y Zn Zn ZnY ZnY V V V pZn lgK lg Y K ZnY Zn −  =  −    =

lgK.MY=14 1 12 冬在滴定的任一阶 0 10 段，K'MY、CMN PM' 8 Cy VM和Vy都是 6 已知的，可以算 6 4 出任意Vy对应的 3 0.01mo/L 2 [M]和pM。 2 1 0 100 200% 滴定百分数 图6-2不同lgK'MY时的滴定曲线

❖在滴 定的任一 阶 段，K′ MY、CM、 CY、VM和VY都是 已知 的，可以 算 出任意VY对应的 M′和pM′

讨论：影响滴定突跃大小的因素？ 4 IgK.My=14 3 10 gK'=10 12 12 9 PM' 10 9 PM'7 8 8 6 6 6 10-‘mclL 5 10-mol/L 4 0.01mol/1 3 10-2mol/L 3 2 2 2 10-mol/L 1 0 0 100 200% 100 200% 滴定百分数 清定百分数

讨论：影响滴定突跃大小的因素？

影响滴定突跃大小的因素 在浓度一定的条件下， 在K'Y一定的条件下， K'MY越大，突跃也越 C越大，滴定突跃越 大。 大。 M和Y的副反应越多， C越小滴定曲线的起 K'MY越小，则滴定突 点越高，滴定突跃越小。 跃减小。 增大浓度可以增加突跃 减小副反应可以增加 突跃

在浓度一定的条件下， K′ MY越大，突跃也越 大。 M和Y 的副反应越多， K´ MY越小，则滴定突 跃减小。 减小副反应可以增加 突跃 在K′ MY一定的条件下， CM越大，滴定突跃越 大。 CM越小滴定曲线的起 点越高，滴定突跃越小。 增大浓度可以增加突跃 影响滴定突跃大小的因素

络合滴定指示剂 1.作用原理 2.金属指示剂颜色转变点的pMt计算 3.指示剂在使用中存在的问题 4.常用金属指示剂

1.作用原理 2.金属指示剂颜色转变点的pMt计算 3.指示剂在使用中存在的问题 4.常用金属指示剂 络合滴定指示剂

金属指示剂 金属指示剂也是一种络合剂，同时也是有机弱酸 (碱)，是一种有机显色剂。 具有配位能力，能与被滴定金属离子发生配位反 应，形成一种与指示剂本身颜色明显不同的配合物， 以此来指示滴定时金属离子浓度的变化。 实质：指示剂离子遇到金属离子发生颜色变化。 变色机理： n(Hn)表示金属指示剂离子，在溶液中呈现A色 Mn表示与金属离子M形成的配合物，呈B色

金属指示剂也是一种络合剂，同时也是有机弱酸 （碱），是一种有机显色剂。 具有配位能力 ，能与被滴定金属离子发生配位反 应，形成一种与指示剂本身颜色明显不同的配合物， 以此来指示滴定时金属离子浓度的变化。 实质：指示剂离子遇到金属离子发生颜色变化。 金属指示剂 变色机理： In（HIn）表示金属指示剂离子，在溶液中呈现A色 MIn表示与金属离子M形成的配合物，呈B色