《物理化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第七章 化学平衡

第六章化学平衡 6.1化学平衡的条件 6.2化学反应的平衡常数和等温方程式 6.3温度对化学平衡的影响 上一内容 下一内容 ◇回主目录 5返▣

上一内容 下一内容 回主目录 返回 第六章 化学平衡 6.1 化学平衡的条件 6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 6.3温度对化学平衡的影响

6.1化学平衡的条件和反应的亲和势 化学反应体系 8热力学基本方程 化学反应的方向与限度 8化学反应亲和势 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回

上一内容 下一内容 回主目录 返回 6.1 化学平衡的条件和反应的亲和势  化学反应体系  热力学基本方程  化学反应的方向与限度  化学反应亲和势

化学反应体系 化学反应体系：封闭的单相体系，不作非膨胀 功，发生了一个化学反应，设为： aA+dD→gG+hH 各物质的变化量必须满足： 0=∑YB B 根据反应进度的定义，可以得到： d5= dne dng Vads 上一内容 下一内容 ◇回主目录 5返回

上一内容 下一内容 回主目录 返回 化学反应体系 化学反应体系： 封闭的单相体系，不作非膨胀 功，发生了一个化学反应，设为： aA d g hH + → + D GB B 0 B = 各物质的变化量必须满足： B d B d   n = d d nB B =  根据反应进度的定义，可以得到：

热力学基本方程 dG=-SdT+dp+∑4dne 等温、等压条件下， (dGp=∑4dn。=∑4d屿 (dng vads) e-s4 (a) 当5=1mol时： (A,Gnzp=∑yg4e (b) 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回

上一内容 下一内容 回主目录 返回 热力学基本方程 = − + +  B dG SdT Vdp  B dnB , B B B B B B （ ）d d d G n T p = =       B B (d d ) n =  等温、等压条件下， , B B B ( ) (a) T p G     =   当  = 1 mol 时： r m , B B B (b) （ ）  = G T p  

热力学基本方程 这两个公式适用条件： (1)等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； (2)反应过程中，各物质的化学势4保持不变。 公式(a)表示有限体系中发生微小的变化； 公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等 于1mol的变化。这时各物质的浓度基本不变，化学势 也保持不变。 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回

上一内容 下一内容 回主目录 返回 热力学基本方程 这两个公式适用条件： （1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； （2）反应过程中，各物质的化学势  B 保持不变。 公式（a)表示有限体系中发生微小的变化； 公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等 于1 mol的变化。这时各物质的浓度基本不变，化学势 也保持不变

化学反应的方向与限度 用或(aG.h判断都是等效的， (A,Gm)z,p0 反应自发地向左进行，不可能自发 向右进行 (A:Gm)T.p =0 反应达到平衡 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回

上一内容 下一内容 回主目录 返回 化学反应的方向与限度 用 , B r m , 判断都是等效的。 B ( ) , ( ) T p B T p G   G      或 r m , ( )  G T p  0 反应自发地向右进行 r m , ( ) 0  G T p  反应自发地向左进行，不可能自发 向右进行 r m , ( ) 0  G T p = 反应达到平衡

化学反应的方向与限度 用(，判断，这相当于G~图上曲线的斜率， 因为是微小变化，反应进度处于0~1mol之间。 G0 反应自发向右进 行，趋向平衡衡 0 反应自发向左进 。0 行，趋向平衡 爱=0 反应达到平衡 体象的吉布斯自由能和5的关系 上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回

上一内容 下一内容 回主目录 返回 化学反应的方向与限度 用 判断，这相当于 图上曲线的斜率， 因为是微小变化，反应进度处于0~1 mol之间。 T p G , ( )   G ~  ( ) ,  0   T p G  反应自发向右进 行，趋向平衡 ( ) ,  0   T p G  反应自发向左进 行，趋向平衡 ( ) , = 0   T p G  反应达到平衡

6.2化学反应的平衡常数和等温方程式 冠热力学平衡常数 热力学平衡常数的计算方法 畲用化学反应等温式判断反应方向 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回

上一内容 下一内容 回主目录 返回 6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式  热力学平衡常数  用化学反应等温式判断反应方向  热力学平衡常数的计算方法

热力学平衡常数 在定温定压下，aA+dD→gG+hH 代入4g=42+RTInag得 于'a“,=∑a(店+RTInd))=∑r+RT'In aa 因为∑4=A,G、∑店=A,G,及令Q= Q称为 a ap 相对活度商。由上式写成△，Gm=△，G+RTInO 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回

上一内容 下一内容 回主目录 返回 热力学平衡常数 在定温定压下， aA dD gG hH +  + , B B T p B G         =     代入 ln   B B B = + RT a $ 得 ( ln ) ln g h G H B B B B B B B a d B B B A D a a RT a RT a a          = + = + $ $ 因为 B B r m B   =  G 、 B B r m B   =  G $ $ ，及令 g h G H a d A D a a Q a a = ，Q 称为 相对活度商。由上式写成 ln  =  + r m r m G G RT Q $

热力学平衡常数 当反应达平衡时， ∑Ve=△，Gm=0,各组分的相对活度即为反应 h 达平衡时的相对活度，化学反应定温式为∑y+RTI a呢a=0 即 aa ∑a2=-RTI (4-2a) 式中∑y?为一常数，上式右端平衡时的相对活度商也为一常数。 R 用K表示，称为标准平衡常数，即 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 b返回

上一内容 下一内容 回主目录 返回 热力学平衡常数 当反应达平衡时， 0 B B r m B   =  = G ，各组分的相对活度即为反应 达平衡时的相对活度，化学反应定温式为 ln 0 g h G H B B a d B A D a a RT a a   + = $ 即 ln g h G H B B a d B A D a a RT a a   = − $ （4-2a） 式中 B B B   $ 为一常数，上式右端平衡时的相对活度商也为一常数。 用 K $ 表示，称为标准平衡常数，即 g h G H a d A D a a K a a = $