石河子大学：《有机化学》课程电子教案课件（药学类专业）第7章 炔烃和二烯烃 Alkynes And Dienes

Chapter 7 Alkynes And Dienes 炔烃Alkynes 结构，同分异构和命名： 1.Structure: -C≡C- SP一分子是线性的，无几何异构. porbital sp orbital sp orbital a bond o bond p orbital

Chapter 7 Alkynes And Dienes 1. Structure: - C ≡ C - SP 分子是线性的, 无几何异构. 一 结构，同分异构和 命名: 炔烃 Alkynes

1.2038 H一C≡C才H 1.0618 180° 2.Nomenclature: (I).看成乙炔的衍生物(derivative). CHCH,C=C-CH Ethyl methyl acetylene CH,=CH-C=CH Vinyl acetylene (2).IUPAC. (3).烯炔」 CH3一CH=CH一CH2一C=CCH3

2. Nomenclature: (1). 看成乙炔的衍生物(derivative). CH3CH2 - C≡C - CH3 Ethyl methyl acetylene CH2=CH - C≡CH Vinyl acetylene (2). IUPAC. (3). 烯炔. CH3 CH CH CH2 C C CH3

二物理性质 炔烃分子间的吸引力：范得华力 由于炔烃分子中电子因素较多，使它们的沸点比同碳原子的烯烃高 炔键在中间的又比在末端的炔烃高一些

二 物理性质 炔烃分子间的吸引力:范得华力. 由于炔烃分子中 电子因素较多,使它们的沸点比同碳原子的 烯烃高. 炔键在中间的又比在末端的炔烃高一些

三化学性质： 炔烃和烯烃的相同之处和不同之处是什么？ 1.炔烃的反应 2 Na 2 CH=CH >2 HCCNa H2 乙炔的酸性： HC三CH :H+:C CH 酸性： CH.OH>HC=CH >NH PKa 15.5 ≈25 35

三 化学性质: 炔烃和烯烃的相同之处和不同之处是什么? 2 Na + 2 CH CH 2 HC CNa + H2 乙炔的酸性: HC CH H+ + C CH 酸性: CH3OH > HC CH >NH3 PKa 15.5 ~25 35 1.炔烃的反应:

酸性： HCC-H H2C =CH-H CH:-H 负离子的稳定性： HC÷C->H2C=CH-> CH 碱性： HCC<HC =CH<CH3

酸性: HC C H H2C CH CH H 3 H 负离子的稳定性: HC C H2C CH CH3 > > > > 碱性 HC C < H2C CH < CH3 :

末端炔的酸性反应： 不能使石蕊试纸变红 R-C≡C-H 弱酸性 也无酸味 CH-CH; SP3 1/4S pKa 50 CH,=CH, SP2 1/3S 44 CH≡CH SP 1/2S 25 电负性（吸引电子能力）： SP>SP2 SP3 -C≡C-H 相当于一个电负性较强的元素

R - C ≡ C - H 弱酸性 不能使石蕊试纸变红 也无酸味 CH3 - CH3 CH2 = CH2 CH ≡ CH SP3 1/4 S pKa 50 SP2 1/3 S 44 SP 1/2 S 25 电负性(吸引电子能力): SP > SP2 > SP3 - C ≡ C - H 相当于一个电负性较强的元素 末端炔的酸性反应:

R-C=CH+NaNH,一R-C≡CNa+NH 炔化钠 CHCH,Br R-C=C-CH,CH 碳链增长 HC=CH Ag(NH3)2NO3 Ag-C≡C-Ag↓ HC=CH Cu(NH)CI Cu-C≡C-Cu

R - C ≡ CH + NaNH2 R - C ≡ C- Na+ + NH3 炔化钠 CH3CH2Br R - C ≡ C - CH2CH3 碳链增长 HC ≡ CH + Ag(NH3)2NO3 Ag-C ≡ C-Ag ↓ HC ≡ CH + Cu(NH3)2Cl Cu-C ≡ C-Cu ↓

2.碳碳叁键的反应： 山还原 CC一R R R-C三C-R+Ha P orpdH H2,R-CH2CH2-R H Pt orPd C2H5-C=C一C2H5+H2 Pd/CacQ3 C2H5 .C2H5 C=C 喹啉 H顺式加成 H C2H5、 H C2H5-C=C一C2H5Na→NH,OH C=C 液氨 H C2Hs 反式加成

2. 碳碳叁键的反应: (1) 还原: R C C R, + H2 C R , H H R C R CH2CH2 R H , 2 H2 Pt orPd Pt orPd C2H5 C C C2H5 + H2 C C2H5 H H C2H5 C Pd / CaCO3 喹啉 顺式加成 C2H5 C C C2H5 C H C2H5 Na C 液氨 NH4OH H C2H5 反式加成

CH3 合成 H-C三C一H C=c H CH2CH2CH3 (②亲电性加成 Electrophilic Addition.HX,H) 1)加卤素： Br、 H Br Br H-C三C一H CC=C HC-CH Br> H Br Br2 Br Br 反式加成 2)加卤化氢： BrCH一CH=CH2 CH3C-CH2- CH3一C=C一H CcH-cncC

合成 H C C H C H CH3 C H CH2CH2CH3 (2) 亲电性加成 Electrophilic Addition.(X2, HX, H2) 1) 加卤素: H C C H C H Br C H Br Br2 Br2 HC CH Br Br Br Br 反式加成 2) 加卤化氢: CH3 C C H HBr [ CH3C CH2 + Br- Br- CH3CH CH+ CH3 CHBr CH2 CH3CH CHBr

Alkynes比Alkenes的亲电反应活性低. e.g.CH2=CH-CH2-C=CH+Br2 CH2-CH-CH2-C=CH Br Br 1-penten-4-yne 4,5-dibromo-1-pentyne Stability of Carbocations: Allyl,Benzyl>3°>2°>1°>Vinyl>CH+ CH;-C+=CH Br 乙烯基碳正离子 (Vinylic cation)

Alkynes 比 Alkenes 的亲电反应活性低. e.g. CH2=CH-CH2-C≡CH + Br2 CH2-CH-CH2-C≡CH Br Br 1-penten-4-yne 4,5-dibromo-1-pentyne Stability of Carbocations: Allyl , Benzyl > 3°> 2°>1°> Vinyl > CH3+ 乙烯基碳正离子 (Vinylic cation) CH3 - C+ = CH Br