石河子大学：《有机化学》课程电子教案（讲稿，医学有机化学）第10章 羟基酸和酮酸

羧酸 0 (Ar)R-C- OH 烃基中氢被取代 羟基被取代 取代羧酸 羧酸衍生物 -X卤代酸 -X 酰卤 -OH羟基酸 -OCOR 酸酐 =0 羰基酸 -OR 酯 (氧代酸) -NH2氨基酸 -NH2 酰胺

羧酸 羧酸衍生物 -X 酰卤 -OCOR 酸酐 -OR 酯 -NH2 酰胺 烃基中氢被取代 羟基被取代 取代羧酸 -X 卤代酸 -OH 羟基酸 =O 羰基酸 -NH2 氨基酸 （氧代酸）

羟基酸的分类 CH3CHCOOH 醇酸一脂肪羧酸烃基上的H被羟基取代 OH COOH 酚酸一芳香族羧酸芳环上的H被羟基取代 OH OH 0-羟基酸 CH3-CH-COOH OH 醇酸 B-羟基酸 CH3CHCH2COOH OH Y羟基酸 CH2CH2CH2COOH

酚酸—芳香族羧酸芳环上的H被羟基取代 羟基酸的分类 醇酸—脂肪羧酸烃基上的H被羟基取代 α-羟基酸 β-羟基酸 γ-羟基酸 CH3-CH-COOH OH 醇酸 CH3CHCH2COOH OH CH2CH2CH2COOH OH

羟基酸的命名 以羧酸为母体，羟基为取代基； 羟基位置用阿拉伯数字或希腊字母α、B、Y等标明； 些醇酸常用俗名。 CHs- H-COOH 123 4 HOOC-CH-CH2-COOH OH 2-羟基丙酸或a羟基丙酸 2-羟基丁二酸或a羟基丁二酸 (乳酸) (苹果酸)

以羧酸为母体，羟基为取代基； 羟基位置用阿拉伯数字或希腊字母α、β、γ等标明； 一些醇酸常用俗名。 CH 3 CH COOH OH HOOC CH OH CH 2 COOH 123 β α 12 3 4 α 2-羟基丙酸或 α -羟基丙酸 （乳酸） 2-羟基丁二酸或 α -羟基丁二酸 （苹果酸） 羟基酸的命名

羟基酸的命名 4 32 CH2BCH-SH2-COOH OH 3-羟基戊酸或β羟基戊酸 CH2-COOH HO-CH-COOH H0-CC00H HC—COOH CH2-COOH CH2-COOH 3羧基3羟基戊二酸柠檬酸，枸櫞酸 3羧基-2羟基戊二酸（异柠檬酸 (citric acic (isocitric acic)

CH3 CH2 CH OH CH2 COOH 5 4 3 2 1 δ γ β α 3-羟基戊酸或β -羟基戊酸 羟基酸的命名

酚酸的命名 酚酸的命名是以芳酸为母体，并根据羟基在 芳环上的位置给出相应的名称。例如： COOH COOH COOH OH HO 邻羟基苯甲酸 间羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸 (水杨酸) HO COOH HO、 COOH HO HO OH 3,4-二羟基苯甲酸 3,4,5-三羟基苯甲酸 (没食子酸)

酚酸的命名是以芳酸为母体，并根据羟基在 芳环上的位置给出相应的名称。例如： 酚酸的命名 COOH OH COOH OH COOH HO 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 间羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸 3,4-二羟基苯甲酸 3,4,5-三羟基苯甲酸 （没食子酸） COOH HO HO COOH HO HO OH

多官能团化合物的命名 羟基酸以及其他含两种或几种官能团的化合物用 系统命名法命名时，选择一种官能团作为主官能 团，并以相应的化合物为母体，其他的官能团都看 作取代基。 选择主官能团的优先顺序依次为： -COOH >-SO3H >(RCO)20>-COOR >-COX >-CONH2> -CN >-CHO>-CO->-OH ArOH>-NH2 >C-O-C>>C=CX -R,X,NO2不能作为母体基团，只能作为取代基命名

多官能团化合物的命名 羟基酸以及其他含两种或几种官能团的化合物用 系统命名法命名时，选择一种官能团作为主官能 团，并以相应的化合物为母体，其他的官能团都看 作取代基。 选择主官能团的优先顺序依次为： 不能作为母体基团，只能作为取代基命名 >C=C > > > > > > > > > > > > -COOH -SO 3 H > -COOR -COX -CONH 2 -CN -CHO -CO- -OH -NH 2 C-O-C (RCO) 2 O ArOH C C >-X -R,-X,-NO 2

羟基酸的化学性质 醇羟基：氧化、酯化、酰化； 通性 酚羟基：酸性、与FeCl3呈颜色反应； 羧基：酸性，与碱成盐、与醇成酯等。 1.酸性 特殊性 2.氧化反应 3.醇酸的脱水反应 4.酚酸的脱羧反应 这些特殊性又因两官能团的相对位置不同表现出 明显的差异

醇羟基：氧化、酯化、酰化； 酚羟基：酸性、与FeCl 3呈颜色反应； 羧基：酸性，与碱成盐、与醇成酯等。 特殊性 1.酸性 2.氧化反应 3.醇酸的脱水反应 4.酚酸的脱羧反应 这些特殊性又因两官能团的相对位置不同表现出 明显的差异。 通性 羟基酸的化学性质

羟基酸的化学性质-一一酸性 醇酸〉相应的羧酸 pKa CH3CH2COOH 4.88 CH3COOH 4.76 HOCH2CH2COOH 4.51 酸性增 CH3CH(OH)COOH 3.87 HOCH2COOH 3.83

醇酸 > 相应的羧酸 羟基酸的化学性质---酸性 CH3CH2COOH CH3COOH HOCH2CH2COOH CH3CH(OH)COOH HOCH2COOH pKa 4.88 4.76 4.51 3.87 3.83 酸 性 增 强

羟基酸的化学性质-一一氧化反应 羟基酸氧化生成相应的酮酸。 ā-和B-羟基酸比醇分子中的羟基容易氧化。 稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化β-羟基酸； Tol川ens试剂不与醇反应，却能将a-羟基酸氧化成 a-酮酸。 例如： CH3CHCH2COOH 稀HNO3 CH3CCH2COOH OH 8 CHsCHCOOH _Tollensi试剂 CH3CCOOH Ag OH △ 0 生成的α-及B-酮酸都容易脱羧变成醛、酮 醇酸在体内的氧化通常是在酶催化下进行

羟基酸氧化生成相应的酮酸 。 α- 和β-羟基酸比醇分子中的羟基容易氧化。 稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化β-羟基酸； Tollens试剂不与醇反应，却能将α-羟基酸氧化成 α-酮酸。 醇酸在体内的氧化通常是在酶催化下进行。 例如： 生成的α-及β-酮酸都容易脱羧变成醛、酮 羟基酸的化学性质---氧化反应 CH 3CHCH 2COOH OH 稀HNO 3 CH 3CCH 2COOH O CH 3CHCOOH OH Tollens试剂 CH 3CCOOH O + Ag

羟基酸的化学性质-一一氧化反应 在生物体内，醇酸在酶的催化下也能发生类似 的氧化反应。 COOH COOH H—C—( OH 酶 H COOH H-C COOH -2H CH,-COOH CH,-COOH 异柠檬酸 草酰琥珀酸

在生物体内，醇酸在酶的催化下也能发生类似 的氧化反应。 COOH CH C COOH CH 2 H OH COOH COOH C C COOH CH 2 H O COOH -2H 酶 异柠檬酸 草酰琥珀酸 羟基酸的化学性质---氧化反应