吉林大学：《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）第七章 化学动力学基础（07/17）

第六章 化学动力学 绪论 1.化学热力学的研究对象和局限性 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及 外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应 的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率 如何？反应的机理如何？例如： △，G8/kJmo1 2N2+2H,-→NH,(g) -16.63 1 H2+502一→H20(I) -237.19 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使 它发生，热力学无法回答。 1

1 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及 外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应 的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率 如何？反应的机理如何？例如： 2 2 3 2 2 2 1 3 N H NH (g) 2 2 1 H O H O(l) 2       1 r m / kJ mol 16.63 237.19 G       热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使 它发生，热力学无法回答。 1.化学热力学的研究对象和局限性 第六章 化学动力学 绪论

2.化学动力学的研究对象 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及 温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应 速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。 例如： 动力学认为： 2 3H,→NH,g 需一定的TP和催化剂 ,+0,0 点火，加温或催化剂 2

2 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及 温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应 速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。 2.化学动力学的研究对象 2 2 3 2 2 2 1 3 N H NH (g) 2 2 1 H O H O(l) 2     例如： 动力学认为： 需一定的T,P和催化剂 点火，加温或催化剂

3.化学动力学发展简史 .1848年 dlnK。_AUe dInk van't Hoff k 提出： dT RT2 dT RT2 1891年 Arrhenius k=Aexp(- RT 设E,为与T无关的常数 ,1935年Eyring等提出过渡态理论 1960年交叉分子束反应，李远哲等人1986年 获诺贝尔化学奖 3

3 •1848年 van’t Hoff 提出： 2 c a 2 dln dln d d K k E T RT T T U R     b f c k k K  •1891年 Arrhenius a exp( ) E k A RT   设Ea为与T无关的常数 •1935年 Eyring等提出过渡态理论 •1960年 交叉分子束反应，李远哲等人1986年 获诺贝尔化学奖 3.化学动力学发展简史

化学动力学： 1.化学反应的速率 (e+0g50w 298K ArGm.-273.19KJ.mor1 反应速度r=0 常温常压下，加入催化剂Pd或Pt,生成水 4

4 化学动力学： 1. 化学反应的速率 ( ) ( ) 2 1 ( ) 2 2 2 H g  O g  H O l 298K rGm,1 0= - 273.19KJ.mol -1 反应速度 r=0 常温常压下，加入催化剂 Pd 或 Pt，生成水

2.化学反应的机理 卤族元素反应：H2+X2→2HX H2+I2→2HI 机理：(1)2→2I (2)2I+H2→2HI H2+Cl2→2HC1 机理：（1)C2→2C1 (2)CI+H2→HCI+H (3)H+Cl2→HCI+CI (4)C1+C1→C2 5

5 2. 化学反应的机理 卤族元素反应： H2 + X2 → 2HX H2 + I2 → 2HI 机理：（1）I2 → 2I H2 + Cl2 → 2HCl （2）2I + H2 → 2HI 机理：（1）Cl2 → 2Cl （2）Cl + H2 →HCl + H （3）H + Cl2 → HCl + Cl （4）Cl + Cl →Cl2

H2+Br2→2HBr 机理：（1)Br2→2Br (2)Br+H2→HBr+Br (3)H+HBr→H2+Br (4)Br+Br→Br2 分类（机理）： (1)简单反应： 反应物微粒直接一步生成产物的反应 基元反应或简单反应 基元反应是组成化学反应的基本单元

6 H2 + Br2 → 2HBr 机理：（1）Br2 → 2Br （2）Br + H2 →HBr + Br （3）H + HBr → H2 + Br （4）Br +Br → Br2 分类（机理）： （1）简单反应： 反应物微粒直接一步生成产物的反应 ——基元反应或简单反应 基元反应是组成化学反应的基本单元

基元反应：I2→2I H2+CI→HCI+H (2)复杂反应： 由两个或两个以上基元反应构成的化学反应 复杂反应 复杂反应：H2+2→2HⅡ H2+C2→2HCI 分类（反应)： (1)可逆反应： CH COOH+CH;OHCH COOCHs +H2O

7 基元反应：I2 → 2I H2 + Cl → HCl + H （2）复杂反应： 由两个或两个以上基元反应构成的化学反应 ——复杂反应 复杂反应：H2 + I2 → 2HI H2 + Cl2 → 2HCl 分类（反应）： （1）可逆反应：

(2)平行反应： OH +H20 OH NOz ]HNO3 OH +H20 NO2 8

8 （2）平行反应：

§6-1化学反应的速率方程 (一)化学反应速率 对于R→P的反应，速率有两种表示方法： d[P] 产物(P) dt diR] dt 反应物(R) 时间t 9

9 §6-1 化学反应的速率方程 （一）化学反应速率 对于 RP 的反应，速率有两种表示方法：

瞬时速率 d[P] dt 产物[P] dP] dt -d[R] R= 反应物[R] dt d[RJ dt t 时间t 反应物和产物的浓度随时间的变化 10

10 瞬时速率 浓 度 c 时间t 反应物[R] d[P] dt d[R] dt 反应物和产物的浓度随时间的变化 产物[P] t R d[R] d r t   p d[P] d r t 