吉林大学：《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）第七章 化学动力学基础（02/17，图片版）

32 (2)具有简单级数的各级反应的特点 为确定速率的方程，必须通过实验测出、k, 现在不介绍、k的测定方法，而是分析一下各 级反应的特点，(=1,2,3,0)，从中可归纳出确定 n,k的方法。 (i)一级反应： 凡反应速率只与物质浓度的一次方成正比的 反应叫一级反应

33 A B t=0 C 0 t=t C= Co-x X 为一级反应，=-品 = kC le dedt =-kt, 或者 5 C=Coe-kt 若以P表示浓度，则有lnP=lnP。-t

34 特点： ()k的量纲（时间），k。与k,具有相同的值， 且量纲相同， k。=k(RT)1=k。 InC (b)lnC~t作图为一直线， 斜率为-k o当C=C时， t为t12,即反应物剩余一半 所需时间为半衰期，t2

35 此时， =-kt2t2= 1n 2 Co k 可知一级反应的半衰期与初始浓度无关。反应物 剩余 5士 以及任何比例的时间都与初始浓度无关。 级反应的半衰期可以用来衡量反应速率，t2越 大，反应越慢，由C=C,e kt 可知，C0时需 t→c0, 所以一级反应进行到反应完全的时间为无 穷大(0)，若t12=10分钟，20分钟反应多少？ 有机物分解，异构化，放射性衰变都为一级反应

衰期是指达到剩余浓度古起起始 浓度某分数时所需要的时间。 其数值变化次序是： t<t4t2Kt4<e直到t6 寿期是指达到反应掉物质占起始 浓度某分数时所需要的时间，其 其数值变化次序是： t6<t甩<t4<t2<t<t8直到t

36 ()二级反应：浓度项上的总方次为2。 aA →G，r=-1 a =k CA2 二种情况 dt aA+bB →G，r=- a dt 下面分别讨论： *第一种情况： A G t=0 CoA 0 t=t CA CoA-X X -合-kC,积分-号-d山 a dt

3 解出：。- 或者 Coa-x =kt -0A 若以P表示，则有 特点： (a)k的量纲：[浓度.[时间=浓度1.时间1 mol.dm3.sec] k。与k,不同，k。=(RT)k

~t作图为直线， 38 (b) CA 斜率为无 (c)当反应物剩余一半即 A 2 0A 2 t2 0A k CoA t2与反应物的初始浓度成反比，初始浓度越大， t2越小。 若某物反应一半需10分钟，再反应一半需多少？

39 *第二种情况： aA bB G t=0 0 t=t CA= CoA-X:CB=CoB-B a X,X dt =kCC。=k(CaA-x).(CB-日) 若 CoB ，即初始浓度比等于计量系数之比， b 则 6 CB=CA,1 代入速率方程 a dC4=k(Cs).(gCa-告x) dt -k(Coa-x)-k'Ca

Exercises: Page 774 3,6,7,9,10

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