吉林大学：《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）第七章 化学动力学基础（01/17，图片版）

01 第七章 化学动力学 绪论： 化学热力学 化学动力学 化学反应的速率 化学反应的机理

02 298K时 (1)H,(g+0,(g)→H,00 △G盘=-273.19KJ.mo (2)HCI(sIn)+NaOH(sIn)->NaCl(sIn)+H,O(sIn) △Gt2=-79.91KJ.mo

03 S7.1基本概念 一、反应速率： 对于A→B的反应，速率有两种表示方法： d[P 产物(P) dt dt 反应物(R) 时间1

04 对于一般反应， aA->bB 0 =0 na nB t=t nA nB 定义反应进度飞 na-nA nB-ng -a b 上式对t微商，可得反应进度随t的变化率： d =1 dna dng d a dt b dt

05 定义：反应速率为单位体积内反应进度 随时间的变化率。 即： 1 d aV dt bV dt V为反应体系的体积，一般情况下反应 体积是恒定的，整理后： dt b dt dCa 1 B a dt b dt

06 可用浓度随时间的变化率表示反应速率，但要除以 反应式系数才能使不同物质浓度表示的速率相等。 对于任一反应： aA+bB→ gG+hH 1 r=- 1 1 1 dC a dt dt g dt dt Vi dt V为反应式中第i种物质的计量系数，反应物的V:前 加负号

07 例：2NO5→4NO2+O2 =1 dCo dt dt r的量纲为：[浓度][时间或者写作 mole.dm3.s1。对于气相反应，可用分压 代替浓度表示反应速率。 1 dP r三 Vi dt 对理想气体，P,CRT,故r。fRT),是RT 的函数

08 对上述反应 Ip-2 dt dt 二、基元反应，反应分子数，复杂反应 (1)基元反应： 如果一个化学反应，是反应物的微粒 (原子、分子、离子.)直接作用， 一步直接实现化学反应，这个化学反 应叫基元反应，也叫元反应或简单反应

09 例： C4H6+C2H4→C6Ho 丁二烯乙烯 环己烯 是基元反应，但大多数写出的化学反应方程式， 只代表反应的计量结果。 例：H2十CL,→2HC1经研究发现是分步完成的。 CL,+M→2C1+M C1+H2 →HC+H H.+CL →HCI+CI 2C1+M →C1,+M 基元反应是组成化学反应的基本单元

*分子反应动态学： *交叉分子束反应： 分子束装置示意图 夏检测器 高真空 喷嘴源 滋流源