《药物检验基础》课程教学资源（作业习题）第五章 巴比妥类药物的鉴别（非选择是非题部分无答案）

一、选择题1.在碱性条件下加热水解产生氨气使红色石蕊试纸变蓝的药物是（）A、乙酰水杨酸B、异烟肼C、对乙酰氨基酚D、盐酸氨丙嗪E、巴比妥类2. 巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为（）℃、结晶紫A、酚酞B、甲基橙D、甲基红-溴甲酚绿E、以上都不对3.药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为（）c、外指示剂法A、永停滴定法B、内指示剂法D、电位滴定法E、观察形成不溶性的二银盐4.在碱性条件下与AgNO3反应生成不溶性二银盐的药物是（）A、咖啡因B、尼可杀米、C、安定D、巴比妥类E、维生素白5.非水液中滴定巴比妥类药物，其目的是（）B、增加巴比妥类的溶解度A、巴比妥类的Ka值增大，酸性增强C、使巴比妥类的Ka值减少D、除去干扰物的影响E、防止沉淀生成6.药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为（）A、永停滴定法B、加淀粉-KI指示剂法C、外指示剂法D、加结晶紫指示终点法E、以上都不对7.巴比妥类药物的酸碱滴定法的介质为（）A、水-乙醚B、水-乙晴C、水-乙醇D、水-丙酮E、水-甲醇8：司可巴比妥与碘试液发生反应，使碘试液颜色消失的原因是（）A、由于结构中含有酰亚胺基 B、由于结构中含有不饱和取代基C、由于结构中含有饱和取代基D、由于结构中含有酚羟基E、由于结构中含有芳伯氨基9.在胶束水溶液中滴定巴比妥类药物，其目的是（）B、使巴比妥类的Ka值减小A、增加巴比妥类的溶解度C、除去干扰物的影响D、防止沉淀生成E、以上都不对10。巴比妥类药物与银盐反应是由于结构中含有（）A、A4-3-酮基B、芳香伯氨基C、酰亚氨基D、酰肿基E、酚羟基11.与碘试液反应发生加成反应，使碘试液颜色消失的巴比妥类药物是（）A、苯巴比妥B、司可巴比妥℃、巴比妥D、戊巴比妥E、硫喷妥钠12.巴比妥类药物与AgNO3作用下生成二银盐沉淀的反应，是由于基本结构中含有（）A、R取代基B、酰基C、芳香伯氨基D、酰亚氨基E、以上都不对13. 巴比妥类药物用非水溶液滴定法时常用的有机溶剂为二甲基酰胺，滴定剂为甲醇钠的甲醇液，常用的指示剂为（）A、甲基橙B、酚酰C、鹿香草酚兰D、酚红E、以上都不对14. 巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为（）B、甲基橙C、麝香草酚兰A、酚D结晶紫E、甲基红-溴甲酚绿15．根据巴比妥类药物的结构特点可采用以下方法对其进行定量分析，其中不对的方法（）A、银量法B、溴量法C、紫外分光光度法D、酸碱滴定法E、三氯化铁比色法

一、选择题 1．在碱性条件下加热水解产生氨气使红色石蕊试纸变蓝的药物是（ ） A、乙酰水杨酸 B、异烟肼 C、对乙酰氨基酚 D、盐酸氯丙嗪 E、巴比妥类 2．巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为（ ） A、酚酞 B、甲基橙 C、结晶紫 D、甲基红－溴甲酚绿 E、以上都不对 3．药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为（ ） A、永停滴定法 B、内指示剂法 C、外指示剂法 D、电位滴定法 E、观察形成不溶性的二银盐 4．在碱性条件下与AgNO3反应生成不溶性二银盐的药物是（ ） A、咖啡因 B、尼可杀米 C、安定 D、巴比妥类 E、维生素E 5．非水液中滴定巴比妥类药物，其目的是（ ） A、巴比妥类的Ka值增大，酸性增强 B、增加巴比妥类的溶解度 C、使巴比妥类的Ka值减少 D、除去干扰物的影响 E、防止沉淀生成 6．药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为（ ） A、永停滴定法 B、加淀粉－KI指示剂法 C、外指示剂法 D、加结晶紫指示终点法 E、以上都不对 7．巴比妥类药物的酸碱滴定法的介质为（ ） A、水－乙醚 B、水－乙晴 C、水－乙醇 D、水－丙酮 E、水－甲醇 8．司可巴比妥与碘试液发生反应，使碘试液颜色消失的原因是（ ） A、由于结构中含有酰亚胺基 B、由于结构中含有不饱和取代基 C、由于结构中含有饱和取代基 D、由于结构中含有酚羟基 E、由于结构中含有芳伯氨基 9．在胶束水溶液中滴定巴比妥类药物，其目的是（ ） A、增加巴比妥类的溶解度 B、使巴比妥类的Ka值减小 C、除去干扰物的影响 D、防止沉淀生成 E、以上都不对 10．巴比妥类药物与银盐反应是由于结构中含有（ ） A、△4－3－酮基 B、芳香伯氨基 C、酰亚氨基 D、酰肿基 E、酚羟基 11．与碘试液反应发生加成反应，使碘试液颜色消失的巴比妥类药物是（ ） A、苯巴比妥 B、司可巴比妥 C、巴比妥 D、戊巴比妥 E、硫喷妥钠 12．巴比妥类药物与AgNO3作用下生成二银盐沉淀的反应，是由于基本结构中含有（ ） A、R取代基 B、酰肼基 C、芳香伯氨基 D、酰亚氨基 E、以上都不对 13．巴比妥类药物用非水溶液滴定法时常用的有机溶剂为二甲基酰胺，滴定剂为甲醇钠的甲醇液，常用的指示剂为（ ） A、甲基橙 B、酚酞 C、麝香草酚兰 D、酚红 E、以上都不对 14．巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为（ ） A、酚酞 B、甲基橙 C、麝香草酚兰 D、结晶紫 E、甲基红－溴甲酚绿 15．根据巴比妥类药物的结构特点可采用以下方法对其进行定量分析，其中不对的方法（ ） A、银量法 B、溴量法 C、紫外分光光度法 D、酸碱滴定法 E、三氯化铁比色法

二、 多选题 1.硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为：（A、紫色B、蓝色C、绿色D、黄色“E、紫堇色2.巴比妥类药物的鉴别方法有：（A、与钡盐反应生产白色化合物B、与镁盐反应生产白色化合物C、与银盐反应生产白色化合物D、与铜盐反应生产白色化合物E、与氢氧化钠溶液反应生产白色产物3.巴比妥类药物具有的特性为）A弱碱性易与重金属离子络和BSSD、易水解E、具有紫外吸收特征4.下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥A、与溴试液反应，溴试液退色B、与亚硝酸钠-硫酸反应，生成桔黄色产物C、与铜盐反应，生成绿色沉淀D、与三氯化铁反应，生成紫色化合物5.下列哪种方法能用于巴比妥类药物的含量测定：（A、非水滴定法B、溴量法C、两者均可D、两者均不可三、 填空题1.巴比妥类药物的母核为为环状的结构。巴比妥类药物常为结晶或结晶性粉末，环状结构共热，可发生水解开环。巴比妥类药物本身溶于水溶于乙醇等有机溶剂，其钠盐溶于有机溶溶于水而剂巴比妥类药物的环状结构中含有，易发生在水溶液中发生级电离，因此本类药物的水溶液3．硫喷妥钠在氢氧化钠溶液中与铅离子反应，生成，加热后，沉淀转变成为4.苯巴比妥的酸度检查主要是控制副产物的量。。酸度检查主要是控制巴比妥类药物的含量测定主要有:四种方法。6. 巴比妥类药物结构中含有结构。与碱溶液共沸而水解产生，可使红色石蕊试纸变7.巴比妥类药物的基本结构可分为两部分：一部分为结构。另一部分为部分。四、是非题1. 巴比妥类药物与重金属离子的反应是由于结构中含有丙二酰脲基团。()2.巴比妥类药物在酸性条件下发生一级电离而有紫外吸收。()3．用差示紫外分光光度法测定巴比妥类药物，其目的是消除杂质吸收的干扰。（）4.药物的酸碱度检查法采用蒸馏水为溶剂。()五、配伍题A. 在弱酸性条件下与Fe*+反应生成紫堇色配合物B.与碘化铋钾生成沉淀C. 与氨制AgNO;生成银镜反应D.与AgNO:生成二银盐的白色沉淀E. 在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐1. 水杨酸的鉴别2.巴比妥类的鉴别A.经有机破坏后显硫的特殊反应B.与高锰酸钾在碱性条件下反应使之褪色C.与硝酸钾共热生成黄色硝基化合物D。与铜盐的吡啶溶液作用生成紫色E.与钴盐反应生成紫堇色的配位化合物3．司可巴比妥的特殊反应

二、多选题 1．硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为：（ ） A、紫色 B、蓝色 C、绿色 D、黄色 E、紫堇色 2．巴比妥类药物的鉴别方法有：（ ） A、与钡盐反应生产白色化合物 B、与镁盐反应生产白色化合物 C、与银盐反应生产白色化合物 D、与铜盐反应生产白色化合物 E、与氢氧化钠溶液反应生产白色产物 3．巴比妥类药物具有的特性为：（ ） A、弱碱性 B、弱酸性 C、易与重金属离子络和 D、易水解 E、具有紫外吸收特征 4．下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥：（ ） A、与溴试液反应，溴试液退色 B、与亚硝酸钠－硫酸反应，生成桔黄色产物 C、与铜盐反应，生成绿色沉淀 D、与三氯化铁反应，生成紫色化合物 5．下列哪种方法能用于巴比妥类药物的含量测定：（ ） A、非水滴定法 B、溴量法 C、两者均可 D、两者均不可 三、填空题 1．巴比妥类药物的母核为 ，为环状的 结构。巴比妥类药物常为 结晶或结晶性粉末，环状结构 共热 时，可发生水解开环。巴比妥类药物本身 溶于水， 溶于乙醇等有机溶剂，其钠盐 溶于水而 溶于有机溶 剂。 2．巴比妥类药物的环状结构中含有 ，易发生 ，在水溶液中发生 级电离，因此本类药物的水溶液 显 。 3．硫喷妥钠在氢氧化钠溶液中与铅离子反应，生成 ，加热后，沉淀转变成为 。 4．苯巴比妥的酸度检查主要是控制副产物 。酸度检查主要是控制 的量。 5．巴比妥类药物的含量测定主要有： 、 、 、 四种方法。 6．巴比妥类药物结构中含有_结构。与碱溶液共沸而水解产生_，可使红色石蕊试纸变_。 7．巴比妥类药物的基本结构可分为两部分：一部分为_结构。另一部分为_部分。 四、是非题 1．巴比妥类药物与重金属离子的反应是由于结构中含有丙二酰脲基团。 （ ） 2．巴比妥类药物在酸性条件下发生一级电离而有紫外吸收。 （ ） 3．用差示紫外分光光度法测定巴比妥类药物，其目的是消除杂质吸收的干扰。（ ） 4．药物的酸碱度检查法采用蒸馏水为溶剂。 （ ） 五、配伍题 A．在弱酸性条件下与Fe3+反应生成紫堇色配合物 B．与碘化铋钾生成沉淀 C．与氨制AgNO3生成银镜反应 D．与AgNO3生成二银盐的白色沉淀 E．在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐 1．水杨酸的鉴别 2．巴比妥类的鉴别 A．经有机破坏后显硫的特殊反应 B．与高锰酸钾在碱性条件下反应使之褪色 C．与硝酸钾共热生成黄色硝基化合物 D．与铜盐的吡啶溶液作用生成紫色 E．与钴盐反应生成紫堇色的配位化合物 3．司可巴比妥的特殊反应

4.硫喷妥钠的特殊反应A.在碱性条件下生成白色难溶性二银盐沉淀B.在碱性条件下将高锰酸钾还原C.在HC酸性条件下生成重氮盐D.在适宜的pH条件下与FeCIs直接呈色，生成铁的配合物E 在碱性条件下水解后用标准酸滴定5．司可巴比妥的反应6.水杨酸的反应7. 鉴别反应1.巴比妥在碱性条件下与钴盐反应A，紫色堇洛合物B.绿色洛合物2.硫喷妥在碱性条件下与铜盐反应3.苯巴比妥在碱性条件下与银盐反应C.白色沉淀，难溶性于氨液中4.巴比妥在碱性条件下与汞盐反应D.白色沉淀，可溶性于氨液中8.显微结晶反应1. 巴比妥A.长方形结晶2.苯巴比妥B. 球状转为花瓣状3.巴比妥加硫酸铜-吡啶溶液C.十字形紫色晶体4.苯巴比妥加硫酸铜-吡啶溶液D.浅紫色的小不规则或菱形结晶六、问答题1．请简述银量法用于巴比妥类药物含量测定的原理？2．如何鉴别含有芳环取代基的巴比妥药物？3．如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，异戊巴比妥和含硫巴比妥?4.简述巴比妥类药物的性质，哪些性质可用于鉴别？。巴比妥类药物的酸碱滴定为何在水一乙醇混合溶剂中进行滴定？6.简述巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征?7.怎样用显微结晶法区别巴比妥与苯巴比妥？8．为何在胶束溶液中对巴比妥类药物进行滴定?简述巴比妥类药物的基本结构可分为几部分？10. 试述用银量法测定巴比妥类药物含量的方法?七、计算题1.取苯巴比妥对照品用适量溶剂配成10ug/ml的对照液。另取50mg苯巴比妥钠供试品溶于水，加酸，用氯仿提取蒸干后，残渣用适当溶剂配成100ml供试品溶液。在240nm波长处测定吸收度，对照液为0.431，供试液为0.392，计算苯巴比妥钠的百分含量？取苯巴比妥0.4045g，加入新制的碳酸钠试液16ml使溶解，加丙酮12ml与水90ml，用硝酸银滴定液（0.1025mol/L）滴定至终点，消耗硝酸银滴定液16.88ml，求苯巴比妥的百分含量（每1ml0.1mo/L硝酸银相当于23.22mg的C12H22N203?参考答案选择是1.E2.E3.D5.A7.C8B9.E10.011.B12.D.C5.E二、 多选题1.C2.CD3.BCDE4.A5.ABC三、填空题1.1-3-二酰亚胺基团，酰腺，白色，与碱液，微，易，不2.1-3-二酰亚胺基团，互变异构，二，弱酸性3.白色沉淀，黑色Pbs；

4．硫喷妥钠的特殊反应 A．在碱性条件下生成白色难溶性二银盐沉淀 B．在碱性条件下将高锰酸钾还原 C．在HCl酸性条件下生成重氮盐 D．在适宜的pH条件下与FeCl3直接呈色，生成铁的配合物 E．在碱性条件下水解后用标准酸滴定 5．司可巴比妥的反应 6．水杨酸的反应 7．鉴别反应 1．巴比妥在碱性条件下与钴盐反应 A，紫色堇洛合物 2．硫喷妥在碱性条件下与铜盐反应 B．绿色洛合物 3．苯巴比妥在碱性条件下与银盐反应 C．白色沉淀，难溶性于氨液中 4．巴比妥在碱性条件下与汞盐反应 D．白色沉淀，可溶性于氨液中 8．显微结晶反应 1．巴比妥 A．长方形结晶 2．苯巴比妥 B．球状转为花瓣状 3．巴比妥加硫酸铜－吡啶溶液 C．十字形紫色晶体 4．苯巴比妥加硫酸铜－吡啶溶液 D．浅紫色的小不规则或菱形结晶 六、问答题 1．请简述银量法用于巴比妥类药物含量测定的原理？ 2．如何鉴别含有芳环取代基的巴比妥药物？ 3．如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，异戊巴比妥和含硫巴比妥？ 4．简述巴比妥类药物的性质，哪些性质可用于鉴别？ 5．巴比妥类药物的酸碱滴定为何在水—乙醇混合溶剂中进行滴定？ 6．简述巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征？ 7．怎样用显微结晶法区别巴比妥与苯巴比妥？ 8．为何在胶束溶液中对巴比妥类药物进行滴定？ 9．简述巴比妥类药物的基本结构可分为几部分？ 10．试述用银量法测定巴比妥类药物含量的方法？ 七、计算题 1．取苯巴比妥对照品用适量溶剂配成10μg/ml的对照液。另取50mg苯巴比妥钠供试品溶于水，加酸，用氯仿提取蒸干后，残渣用 适当溶剂配成100ml供试品溶液。在240nm波长处测定吸收度，对照液为0.431，供试液为0.392，计算苯巴比妥钠的百分含量？ 2．取苯巴比妥0.4045g，加入新制的碳酸钠试液16ml使溶解，加丙酮12ml与水90ml，用硝酸银滴定液（0.1025mol/L）滴定至终 点，消耗硝酸银滴定液16.88 ml，求苯巴比妥的百分含量（每1ml0.1mol/L硝酸银相当于23.22mg的C12H22N2O3？ 参 考 答 案 一、选择题 1．E 2．E 3．D 4．D 5．A 6．E 7．C 8．B 9．E 10．C 11．B 12．D 13．C 14．C 15．E 二、多选题 1．C 2．CD 3．BCDE 4．A 5．ABC 三、填空题 1．1－3－二酰亚胺基团，酰脲，白色，与碱液，微，易，不 2．1－3－二酰亚胺基团，互变异构，二，弱酸性 3．白色沉淀，黑色PbS；

4. 中间体 ()，酸碱溴量法银量法紫外光度法6. 酰亚胺,氨气, 蓝7.巴比妥环状结构、取代基部分四、是非题2.F1.3.1A五、配伍题1.A2, D3.B4.A5. B6. D7. ABCD8. ABCD六、问答题1.巴比妥类药物在碱溶液可与银盐生成沉淀2.甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色产物3. CusSO4:甲醛-硫酸, Br2: Pb4.性质：巴比妥类药物具有环状酰腺结构，由于R1、R2取代基不同，则形成不同的巴比妥类的各种具体的结构。鉴别反应：（1）弱酸性与强碱成盐(2）与强碱共沸水解产生氨气使石蕊试纸变蓝。（3）与钴盐形成紫色络合物，与铜盐形成绿色络合物（4）利用取代基或硫元素的反应（5）利用共轭不饱和双键的紫外特征吸收光谱等工化孚类药物的直接以标准碱溶液滴定。由于在水溶液中溶解度较小，生成的弱酸盐易于水解影响滴定终点，因此多在纯溶液或含水的醇溶液中或含水的醇溶液进行。6、巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关在酸性溶液中，5-5-取代和1，5，5-取代巴比妥类药物因不电离，几乎无明显的紫外吸收。在碱性溶液中，因电离为具有共轭体系的结构，故产生明显的紫外吸收。其吸收光谱随电离的级数不同而变化。如：在pH2的溶液中因不电离无吸收在pH10的溶液中发生一级电离有明显的紫外吸收。在pH13的强碱性溶液中发生二级电离有明显的紫外吸收7.取一滴温热的1%巴比妥类药物的酸性水溶液，放置在载玻片上，即刻析出固定形状的结晶，可在显微镜下观察。区别：巴比妥为长方形结晶苯巴比妥为花瓣状结晶8.由于胶塑介质能改变巴比妥类药物的离解平衡，使值增大，也就使巴比妥类药物酸性增强，终点变化明显。一部分：巴比妥酸的环状结构，可决定巴比妥类的特性。另一部分：取代基部分，即R1和R2，R1和R2不同，则形成不同的巴比妥类药物10.原理：巴比妥类+AgNO3+NaCO3巴比妥类银盐+NaHCO3+NaNO3巴比妥类银盐+AgNO3巴比妥类=银盐+NaNO3方法：取本品适量精密称定，加甲醇使溶解，再加新鲜配制的无水碳酸钠溶液，照电位滴定法，用AgNO3（0.1moI）滴定液滴定，即得七、计算题1. 10×1.095×CX=99.6%P

4．中间体（Ⅱ） 5．酸碱 溴量法 银量法 紫外光度法 6．酰亚胺，氨气，蓝 7．巴比妥环状结构、取代基部分 四、是非题 1．T 2．F 3．T 4．F 五、配伍题 1．A 2，D 3．B 4．A 5．B 6．D 7．ABCD 8．ABCD 六、问答题 1．巴比妥类药物在碱溶液可与银盐生成沉淀 2．甲醛－硫酸反应生成玫瑰红色产物 3．CuSO4，甲醛－硫酸，Br2，Pb 4．性质：巴比妥类药物具有环状酰脲结构，由于R1、R2取代基不同，则形成不同的巴比妥类的各种具体的结构。 鉴别反应：（1）弱酸性与强碱成盐 （2）与强碱共沸水解产生氨气使石蕊试纸变蓝。 （3）与钴盐形成紫色络合物，与铜盐形成绿色络合物 （4）利用取代基或硫元素的反应 （5）利用共轭不饱和双键的紫外特征吸收光谱等 5、基于巴比妥类药物的弱酸性，可作为一元酸直接以标准碱溶液滴定。由于在水溶液中溶解度较小，生成的弱酸盐易于水解影响 滴定终点，因此多在纯溶液或含水的醇溶液中或含水的醇溶液进行。 6、巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关。 在酸性溶液中，5－5－取代和1，5，5－取代巴比妥类药物因不电离，几乎无明显的紫外吸收。 在碱性溶液中，因电离为具有共轭体系的结构，故产生明显的紫外吸收。其吸收光谱随电离的级数不同而变化。如： 在pH2的溶液中因不电离无吸收 在pH10的溶液中发生一级电离有明显的紫外吸收。 在pH13的强碱性溶液中发生二级电离有明显的紫外吸收 7．取一滴温热的1%巴比妥类药物的酸性水溶液，放置在载玻片上，即刻析出固定形状的结晶，可在显微镜下观察。 区别：巴比妥为长方形结晶 苯巴比妥为花瓣状结晶 8．由于胶塑介质能改变巴比妥类药物的离解平衡，使值增大，也就使巴比妥类药物酸性增强，终点变化明显。 9．一部分：巴比妥酸的环状结构，可决定巴比妥类的特性。 另一部分：取代基部分，即R1和R2，R1和R2不同，则形成不同的巴比妥类药物。 10．原理： 巴比妥类+AgNO3+NaCO3 巴比妥类——银盐+NaHCO3+NaNO3 巴比妥类——银盐+AgNO3 巴比妥类=银盐 + NaNO3 方法： 取本品适量精密称定，加甲醇使溶解，再加新鲜配制的无水碳酸钠溶液，照电位滴定法，用AgNO3（0.1mol/l）滴定液滴定，即 得。 七、计算题 1．10×1.095×C× =99.6%