《有机化学》课程教学课件（PPT讲稿）第十七章 胺

胺第十七章17．1分类、结构及命名一、分类胺是有机化学中重要的碱性化合物，可看做氨的氢被烃基取代的衍生物。一般根据氮上烃基个数分为伯、仲、叔胺。氮上只连有一个烃基叫伯（第一）胺，连有两个和三个烃基分别称做仲（第二）和叔（第三）胺。若氮上连有四个烃基氮带有正电荷，则它与负离子组合的化合物为季铵盐和季铵碱R,NXR,NOHNH,RNH,R.NR,NH氨伯胺仲胺叔胺季铵盐季铵碱

第十七章 胺 17. 1 分类、结构及命名 一、分类 胺是有机化学中重要的碱性化合物，可看做氨 的氢被烃基取代的衍生物。一般根据氮上烃基个数 分为伯、仲、叔胺。氮上只连有一个烃基叫伯（第 一）胺,连有两个和三个烃基分别称做仲（第二）和 叔（第三）胺。若氮上连有四个烃基氮带有正电荷， 则它与负离子组合的化合物为季铵盐和季铵碱

应该注意的是胺的分类与卤代烃和醇的不同，后两者均以官能团（卤素和羟基）所连接的碳分为伯、仲、叔卤代烃或醇，而胺则是以氮上所连接的烃基个数为分类标准，如叔丁醇为叔醇，而叔丁胺却为伯胺。CHCHCH-C-OHCH-C-NHCHCH伯胺叔醇

应该注意的是胺的分类与卤代烃和醇的不同， 后两者均以官能团（卤素和羟基）所连接的碳分为 伯、仲、叔卤代烃或醇，而胺则是以氮上所连接的 烃基个数为分类标准，如叔丁醇为叔醇，而叔丁胺 却为伯胺

二、结构与无机氨类似，胺中的氮为sp3杂化，孤对申子处于一个sp3杂化轨道上，另三个SP3杂化轨道分别与氢和烃基形成α键。根据氮上基团的不同各键角有些差异，但脂肪胺的形状一般为棱锥形。在芳胺中苯环倾向于与氮上的孤对电子占据的轨道共轭，使H一N一H键角加大，苯平面与H一N一H平面交叉角度为39.4°。结构测定表明芳胺中氮具有某些sp2特征。ICH381113.9105.9°H.CHaCH108CH3112.9°H

二、结构 与无机氨类似，胺中的氮为sp3杂化，孤对电 子处于一个sp3杂化轨道上，另三个SP3杂化轨道分 别与氢和烃基形成σ键。根据氮上基团的不同各键 角有些差异，但脂肪胺的形状一般为棱锥形。在芳 胺中苯环倾向于与氮上的孤对电子占据的轨道共轭， 使H—N—H键角加大，苯平面与H—N一H平面交叉角 度为39.4° 。结构测定表明芳胺中氮具有某些sp2 特征

当氮上连有三个不同的取代基，并把孤对电子看做一个基团，那么该化合物应为具有手性中心的化合物。理论上应具有旋光异构体，但实际上一般不可拆分，这是由于常温下两者可以迅速转化（这种转化只需25kJ/mol的能量）。R?

当氮上连有三个不同的取代基，并把孤对电子 看做一个基团，那么该化合物应为具有手性中心的 化合物。理论上应具有旋光异构体，但实际上一般 不可拆分，这是由于常温下两者可以迅速转化（这 种转化只需25kJ/mol的能量)

若限制这种翻转就能得到两种对映异构体。1944年普里劳格（Prelog）把朝格尔（Troger）碱的左旋和右旋体加以拆分，得到商品化的Troger碱。Troger碱[aJ”±280，c=0.5，已烷CHH.C当然氮上连有四个不同基团的季铵化合物，这种翻转是不可能的，可以得到相对稳定的对映异构体。CHCHaC,HauNCHsC,HC.H:CH,CH-CH2CH-CHCH,sR

三、命名简单的胺以氮上相应的取代基命名。英文名称是alkyl加类名amine。CHCHCH,CH,NH-CHHNCH,CH,NHCHCH乙胺乙二胺二甲基异丙胺ethyl amineethylene diaminedimethyl isopropyl amineNHNHCH-NCH苯胺α茶胺N.N-甲基苯胶anilineα-naphthyl amineN.N-dimethvl aniline

三、命名 简单的胺以氮上相应的取代基命名。英文名称 是alkyl加类名amine

较复杂的胺或含有其他官能团（特别是含氧官能团）时，一般作为氨基命名。英文以amino表示氨基。CH.CHNHCHCH,CH,CH,CH,CHHOCH,CH,NHCH,CH,2-氨基乙醇3-（N-乙氨基）辛烷2-aminoethanol3-(N-ethylamino)octaneCH.CHCO,HSO,HHNCH.对氨基苯磺酸α-（N-甲氨基）丙酸p-aminobenzenesulfonic acidα-(N-methylanino)propanoicacid

较复杂的胺或含有其他官能团（特别是含氧官 能团）时，一般作为氨基命名。英文以amino表示 氨基

季铵盐的名称是由相应烃基和酸的名称加“铵27字构成。英文是由ammonium代替amine，并与相应酸负离子英文名组合而成CH,(CH),NCI(CH,CH,NH,),SO,2CHNCHNOCH,硫酸乙铵氯化四甲铵硝酸二甲基二苯基铵dimethyldipbenylethylammoniumtetramethylammonium chloridesulfateammoniumnitrate

季铵盐的名称是由相应烃基和酸的名称加“铵” 字构成。英文是由ammonium代替amine，并与相应 酸负离子英文名组合而成

17. 2物理性质和波谱性质一、牛物理性质胺是极性化合物，具有氢键，由于氮的电负性比氧的小，故NH一N氢键较OH一O氢键弱。胺的沸点比相对应分子量的醇的低，但比烃、醚等非极性或弱极性化合物的要高。CHCH,OCH,CH（CH,CH）,NHCHCH,CH,CH,OH（CH）N(叔）CHCH,CHNH（伯）b.p.56 °cb.p.34.5°Cb.p.117°cb.p.3°cb.p.48°c叔（第三）胺在纯液体状态不可能存在氢键，沸点比相应伯、仲胺的低。由于胺与水也可生成氢键（包括叔胺），低级胺溶于水。六个碳以上的胺溶解度降低

17. 2 物理性质和波谱性质 一、物理性质 胺是极性化合物，具有氢键，由于氮的电负性 比氧的小，故N.H—N氢键较0.H—0氢键弱。胺的 沸点比相对应分子量的醇的低，但比烃、醚等非极 性或弱极性化合物的要高。 叔(第三）胺在纯液体状态不可能存在氢键，沸 点比相应伯、仲胺的低。 由于胺与水也可生成氢键(包括叔胺），低级胺 溶于水。六个碳以上的胺溶解度降低

易挥发的胺有无机氨的气味，高级胺有鱼腥味。芳胺一般具有毒性，容易通过皮肤渗入体内。B-萘胺、联苯胺是致癌物，实验操作中应特别当心。季铵盐物理性质类似无机盐，具有高的熔点，易溶于水（表17-1）表17-1一些胺的物理常数沸点/℃熔点°℃溶解度/g：100g水名称甲胺927.5易溶易溶二甲胺967.5三甲胺391117乙胺17混溶80二乙胺易溶55-39三乙胺8914-115

易挥发的胺有无机氨的气味，高级胺有鱼腥味。 芳胺一般具有毒性，容易通过皮肤渗入体内。Β-萘 胺、联苯胺是致癌物，实验操作中应特别当心。 季铵盐物理性质类似无机盐，具有高的熔点， 易溶于水（表17-1)