《有机化学》课程教学课件（PPT讲稿）第八章 卤代烃

卤代烃第八章烃分子中的氢被卤素取代后的产物叫卤代烃(halo hydrocarbon)，一般用R一X(X = F、Cl、Br、I)表示。卤代烃可看作含官能团的化合物，具有很强的反应性，通过它可以合成许多含其他官能团的化合物，因此在有机化学中占有重要位置。本章重点讨论氯代烃、漠代烃和碘代烃

第八章 卤代烃 烃分子中的氢被卤素取代后的产物叫卤代烃 (halo hydrocarbon)，一般用R—X(X = F、C1、 Br、 I)表示。卤代烃可看作含官能团的化合物，具有很 强的反应性，通过它可以合成许多含其 他官能团的 化合物，因此在有机化学中占有重要位置。本章重 点讨论氯代烃、溴代烃和碘代烃

8.1分类和命名一、分类根据分子中所含卤原子数目可分为一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃。对一卤代烃而言，根据卤原子所连的碳的结构特点可分为与饱和碳相连的卤代烃和与不饱和碳相的卤代烃。卤素与饱和碳相连的卤代烃中，若卤原子与伯、仲、叔碳相连，则称为伯、仲、叔（一级、二级、三级）卤代烃。若卤原子所连碳处于碳碳双键和苯环的α位，则称为烯内型卤代烃和苄型卤代烃

8.1 分类和命名 一、分类 根据分子中所含卤原子数目可分为一卤代烃、 二卤代烃和多卤代烃。对一卤代烃而言，根据卤原 子所连的碳的结构特点可分为与饱和碳相连的卤代 烃和与不饱和碳相连的卤代烃。卤素与饱和碳相连 的卤代烃中，若卤原子与伯、仲、叔碳相连，则称 为伯、仲、叔（一级、二级、三 级）卤代烃。若卤 原子所连碳处于碳碳双键和苯环的α位，则称为烯 丙型卤代烃和苄型卤代烃

RCH-XR,CH-XR,CX叔卤代烃伯卤代烃仲卤代烃primary halidesecondary halidetertiary halide-CX烯丙型卤代烃芋基型卤代烃allylie halidebenzylie halide

卤原子与不饱和碳相的卤代烃最常见的是乙烯型卤代烃和卤代芳烃Ar-X（Ar=芳环）X卤代芳烃乙烯型卤代烃aryl halidealkenylhalide以上卤代烃，由于卤原子所连不同结构特点的碳，表现出不同的化学反应性。在继后关于卤代烃化学反应的讨论中将会看到它们不同的反应特点，并深入理解结构和性质的关系

卤原子与不饱和碳相连的卤代烃最常见的是乙 烯型卤代烃和卤代芳烃。 以上卤代烃，由于卤原子所连不同结构特点的碳， 表现出不同的化学反应性。在继后关于卤代烃化学 反应的讨论中将会看到它们不同的反应特点，并深 入理解结构和性质的关系

CH,CI和问题8-1从结构上看，可以把CI归属于哪种类型？是烯丙型还是乙烯型？

二、命名1.普通命名法普通命名法是按与卤素相连的烃基名称来命名的，称为“某基卤”。例如：CH,CICH,-CHCH,CICH,CH,CH,CH,Br苄基氯正丁基溴烯丙基氯n-butyl bromideallyl chloridebenzyl chloride也可在母体烃名称前面加上“卤代”，称为“卤代某烃”，“代”字常省略。例如：BrCH,-CHCICH,CHCHBr溴代异丙烷溴苯氯乙烯bromoisopropanechloroethenebromobenzene

二、命名 1.普通命名法 普通命名法是按与卤素相连的烃基名称来命名 的，称为“某基卤”。例如: 也可在母体烃名称前面加上“卤代”，称为“卤代 某烃”，“代”字常省略。例如：

2.系统命名法对于较复杂的卤代烃，由于叫不出与卤原子相连的烃基名称，必须采用系统命名法。以相应烃为母体，把卤原子作为取代基。命名的基本原则、方法与一般烃类的相同。例如：CH,CHCH,CHCH,CHCH,CH-CHCHCH,CH,CIC1CH,CH,CH,4-甲基-2-氯己烷4-乙基-6-氯-2-己烯2-chloro-4-methylhexane6-chloro-4-ethyl-2-hexeneBrCH(CH,)2CH,CIBrCH,CH,3-氯-5-溴异丙苯2-甲基4-乙基-1-溴环已烷3-bromo-5-chloroisopropylbenzene1-bromo-4-ethyl-2-methylcyclohexane有此多卤代烃常常有其特殊的名称，例如CHCI，CHBr3，CHI，分别称为氯仿，溴仿，碘仿

2.系统命名法 对于较复杂的卤代烃，由于叫不出与卤原子相 连的烃基名称，必须采用系统命名法。以相应烃为 母体，把卤原子作为取代基。命名的基本原则、方 法与一般烃类的相同。例如：

8. 2卤代烃的物理性质卤素的电负性比碳大，C一X键有一定的极性。一些一卤代烃的偶极矩见表8-1。当分子中引入卤素后，一般都会使沸点升高，密度增加。卤代烃的沸点比同碳数的相应烷烃的高：在烃基相同的卤代烃中，碘代物的沸点最高，氟代烃的沸点最低。在室温下，除氟甲烷、氟乙烷、氟丙烷、氯甲烷、漠甲烷是气体外，常见的卤代烃均为液体。一卤代烃的密度大于同碳原子数的烷烃，随着碳原子数的增加，这种差异逐渐减小。分子中卤原子增多，密度增大。一些一卤代烃的沸点和密度见表8-2

8. 2 卤代烃的物理性质 卤素的电负性比碳大，C—X键有一定的极性。 一些一卤代烃的偶极矩见表8-1。 当分子中引入卤素后，一般都会使沸点升高， 密度增加。卤代烃的沸点比同碳数的相应烷烃的高; 在烃基相同的卤代烃中，碘代物的沸点最高，氟代 烃的沸点最低。在室温下，除氟甲烷、氟乙烷、氟 丙烷、氯甲烷、溴甲烷是气体外，常见的卤代烃均 为液体。一卤代烃的密度大于同碳原子数的烷烃， 随着碳原子数的增加，这种差异逐渐减小。分子中 卤原子增多，密度增大。 一些一卤代烃的沸点和密 度见表8-2

尽管卤代烃有一定的极性，但卤代烃不溶于水，这可能是由于它们不能和水分子形成氢键的缘故。卤代烃可溶于醇、醚、烃类等有机溶剂。某些卤代烃本身常作为优良的有机溶剂使用。卤代烃一般都是无色的，但是碘代烃易分解而产生游离的碘，所以碘代物常带棕色，一般在使用前需重新蒸馏。某些久置的漠代烃也因分解而带有一定的颜色

尽管卤代烃有一定的极性，但卤代烃不溶于水， 这可能是由于它们不能和水分子形成氢键的缘故。 卤代烃可溶于醇、醚、烃类等有机溶剂。某些卤代 烃本身常作为优良的有机溶剂使用。 卤代烃一般都是无色的，但是碘代烃易分解而 产生游离的碘，所以碘代物常带棕色，一般在使用 前需重新蒸馏。某些久置的溴代烃也因分解而带有 一定的颜色

表8-1一些一卤代烃的偶极矩（气态，D）XCH,XCH,CH,XCH,-CHXC.H,XCH-CXF1.601.851.941.430.73cl2.051.871.450.441.69Br01.812.031.421.7011.621.911.701.26