《有机化学》课程教学课件（PPT讲稿）第十一章 酸和酮

第一章酸和酮11. 1醛、酮的结构与命名一、结构醛和酮都是含有羰基（C=O)的化合物，若两个烃基与羰基相连称作酮（ketone），至少一个氢与羰基相连称作醛（aldehyde）。若两个脂肪烃基与羰基相连叫脂肪酮，一个脂肪烃基与羰基相的醛叫脂肪酸，若羰基直接与芳环相连叫做芳香醒或芳香酮OLRC-RHC-R(H)酮醛aldehydeketone

第十一章酸和酮 11.1 醛、酮的结构与命名 一、结构 醛和酮都是含有羰基（C =0)的化合物，若两个 烃基与羰基相连称作酮（ketone)，至少一个氢与羰 基相连称作醛（aldehyde)。若两个脂肪烃基与羰基 相连叫脂肪酮，一个脂肪烃基与羰基相连的醛叫脂 肪酸，若羰基直接与芳环相连叫做芳香醒或芳香酮

醛、酮中羰基碳为sp?杂化，其中一个sp2杂化轨道与氧生成α键，而羰基碳的p轨道与氧的一个P轨道成元键。因此醛酮羰基可看做一个平面，其键角接近120°（图11-1）。电子辐射和光谱研究结果与杂化轨道描述是一致的。羰基中碳氧双键成键原子之间电负性的不同使元电子偏向于电负性较强的氧，因此这个双键叫极性不饱和键。由于成键原子电负性影响使醛酮分子具有一定极性，其偶极矩约为2.32.8D。正是这种极性使醛酮具有亲核加成反应的特征。HR121.7°116.6°C0122°RH图11-1羰基的结构

醛、酮中羰基碳为sp2杂化，其中一个sp2杂化 轨道与氧生成σ键，而羰基碳的p轨道与氧的一个P 轨道生成π键。因此醛酮羰基可看做一个平面，其 键角接近120°(图11-1）。电子辐射和光谱研究结 果与杂化轨道描述是一致的。羰基中碳氧双键成键 原子之间电负性的不同使π电子偏向于电负性较强 的氧，因此这个双键叫极性不饱和键。由于成键原 子电负性影响使醛酮分子具有一定极性，其偶极矩 约为2.3〜2. 8D。正是这种极性使醛酮具有亲核加 成反应的特征

二、命名醛、酮的命名主要采用系统命名法。选含有羰基的最长碳链为主链，从醛基一端，或从靠近羰基一端给主链编号。醛基因处在链端，编号总是为1，可以省略。而酮羰基的位次必须标出（个别例外）。例如：CHCH,CHCH,CHOCH.CCH,CHCHCH,CCHCH00CH丁酮2-甲基-3-戊酮3-甲基丁醛butanone2-methyl-3-pentanone3-methylbutanal

二、命名 醛、酮的命名主要采用系统命名法。选含有羰 基的最长碳链为主链，从醛基一端，或从靠近羰基 一端给主链编号。醛基因处在链端，编号总是为1， 可以省略。而酮羰基的位次必须标出（个别例外）。 例如：

在IUPAC英文命名中，醛、酮的母体名称是将相应烷烃名称的词尾“e”分别变成“al”或“one”。不饱和醛、酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号，要注意名称的正确写法。CH-CHCHCH-CH,CH-CH--CH-CCHHCHCHCHO2.3-二甲基4-戊烯醛3甲基4-已烯-2酮3-methyl-4-hexen-2-one2.3-dinmethy-4-pentenal

在IUPAC英文命名中，醛、酮的母体名称是将相 应烷烃名称的词尾“e”分别变成“al”或“one”。 不饱和醛、酮的命名是从靠近羰基一端给主链编 号，要注意名称的正确写法

羰基在环内的脂环酮，称为环某酮;如羰基在环外，则将环作为取代基。例如：H,CCHOCH3-甲基环已基甲醛4-甲基环已酮3-methylcyclohexanecarbaldehyde4-methylcyclohexanone

羰基在环内的脂环酮，称为环某酮;如羰基在环 外，则将环作为取代基。例如:

“carbaldehyde”是以甲醛为母体命名的后缀命名含有芳基的醛、酮，总是把芳基看成取代基。例如:CHOCH,CH,CHCHOCH苯甲醛2-甲基4苯基丁醛benzaldehyde2-methyl-4-phenylbutanalCCH,CHCH,CCH,CH001-苯基-1-丙酮1-苯基-2-丁酮1-pheny-2-butanone1-phenyl-1-propanone

“carbaldehyde”是以甲醛为母体命名的后缀。 命名含有芳基的醛、酮，总是把芳基看成取代 基。例如:

酮还有一种衍生物命名法，把酮看成是“甲酮/的衍生物，在“甲酮”前边加上两个烃基的名称“甲”字一般可省略。例如：CH,CH,CCH(CH,),0二苯酮乙基异丙基酮diphenyl ketoneethyl isopropylketone“ketone”是在这种英文命名法中的母体名称，也是酮的类名。醛的类名为“aldehyde

酮还有一种衍生物命名法，把酮看成是“甲酮” 的衍生物，在“甲酮”前边加上两个烃基的名称， “甲”字一般可省略。例如： “ketone”是在这种英文命名法中的母体名称，也 是酮的类名。醛的类名为“aldehyde

11. 2醛、酮的物理性质一、 沸点醛、酮分子间不能形成氢键，沸点比相应醇的低得多，但比同碳数烃、醚的要高。在室温下，除甲醛外，其他醛、酮都为液体或固体。溶解性二、由于醛、酮的羰基氧原子能与水分子中的氢原子形成氢键，所以低级醛、酮在水中有一定的溶解度，例如，甲醛、乙醛、丙醛和丙酮可与水混溶其他醛、酮的水溶性随相对分子质量的增大而减小高级醛、酮微溶或不溶于水，而溶于一般的有机溶剂。一些常见的一元醛、酮的物理常数见表11-1

11.2 醛、酮的物理性质 一、 沸点 醛、酮分子间不能形成氢键，沸点比相应醇的 低得多，但比同碳数烃、醚的要髙。在室温下，除 甲醛外，其他醛、酮都为液体或固体。 二、 溶解性 由于醛、酮的羰基氧原子能与水分子中的氢原 子形成氢键，所以低级醛、酮在水中有一定的溶解 度，例如，甲醛、乙醛、丙醛和丙酮可与水混溶。 其他醛、酮的水溶性随相对分子质量的增大而减小。 高级醛、酮微溶或不溶于水，而溶于一般的有机溶 剂。 一些常见的一元醛、酮的物理常数见表11-1

表11-1一些一元醛酮的物理常数化合物熔点/C沸点/°℃密度/10°kg·m-（20C）21甲醛920.8150.783418*c-12120.8乙醛丙醛-8148.80.8058正丁醛9975.70.8170103-91.50.8095皮醛1.041515*c26苯甲醛178.1丙酮56.20.7899-95.35丁酮-86.3579.60.80542-戊酮-77.8102.40.80893-戊酮39.9101.70.8138-162-辛酮172.90.8202

问题11-1以IUPAC法命名下列化合物I)(CH),CHCHCHCHCCH(2) CH,CCH-CHCCH-0-OCI0(34)OHC--CH--CH-CHOCHO问题112正丁醇正丁醛、乙醛的相对分子质量相近而沸点相差很大（分别为118C、76C.38C），为什么？