山东第一医科大学（山东省医学科学院）：《分析化学》课程授课教案（打印版）第五章 配位滴定分析法

泰山医学院 省级精品课程申报 教 案 姓名李志宫 学年第一学期 时 节次 课程名称 分折化学T 授课专业及层次2010级药学、临床药学 本科 授课内容 第h章配位滴定法1 学时数 教学目的 熟悉配位滴定法基本概念，掌握配位滴定反应副反应系数计算，了解配位滴定曲 线和金属离子指示剂 配位滴定反应副反应系数计算 难点 各种副反应系数，技术指小剂变色原理 自学内容 MY刷反应系数，标准溶液的配制与标定 使用数具 多媒体 相关学科知识 无机化学 教学法 讲授练习 讲授内容纲要、要求及时间分配（可加附页） 第五章配位滴定法1 定义：以形成配位反应为基础的滴定分析法 第一节配位滴定法的基本原理 一、配位半衡 1、配合物的稳定常数（举例说明）：M+Y=MY KwM西 「My1 2、型配合物的累积稳定常数（举例说明其意义和相关计算）B1、B、、…、B, 3、配位反应的副反应系数 M MY(主反应) L OH HN H OH MLI MOH HYI NYI MHY MOHY ML2 M(OH)2 HY2 NY2 混合配位效应 MLn M(OH)n HY6 NYn 辅助配羟基配 酸效应共存离子效应 (1)配位剂Y的副反应和副反应系数 配位剂的副反应主要有酸效应和共存离子效应，分别表示为和arw,。 DTA的酸效应：山于H广存在使EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象

@秦山医学院 省级精品课程申报 讲授内容纲要，要求及时间分配（可加附页） 其副反应系数表达式为am=[Y]/[Y们. 共存离子效应：山于其他金属离子存在使DTA主反应配位能力降低的现象，其副反应系数 表达式为a--1+K Y的总副反应系数→a,=ar(H)+arM-l(举例说明应用) (2)、金属离子的副反应和副反应系数 辅助配位效应：山于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象。M的配位效 [M] 应系数为C= M =1+B]+B,F+A+B[ 羟基配位效应：山于溶液中羟基（氢氧根离子）存在使金属离子参加主反应能力降低的现 象。表示为auO,。金属离子的总副反应系数为au=aM山+aM-1(举例说明应用 (3)、配合物MY的副反应系数（自学） 4、条件稳定常数（举例说明应用）lgKn=lgKn-gaM-lga, 二、配位滴定曲线 1、滴定曲线：被滴定金属离子浓度随配位滴定剂的加入而变化的曲线， 2、影响配位滴定突跃大小的两个因素K一定时，C,个大→p个大： CM一定时，Kw↑大→pM个 3、化学计量点时金属离子浓度的计算（举例说明应用）pM=eK+pC） 二、金属离子指示剂 1、作用原理：两种型体颜色随溶液中金属离子浓度的改变而改变 2、指示剂应具备的条件：(1)与金属离子生成的配合物颜色应与指示剂本身的颜色有明显 区别：(2)金属指示剂与金属配合物的稳定性应比金属与EDTA配合物稳定性低 3、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 1、指示剂变色点时金属离子浓度计算（举例说明应用 pMip pM;=lg Kxm-lg arou-lg au 学生练习P103:11、12、16、17(注意讲评解题婴点)

泰山医学院 省级精品课程申报 教案 姓名李志宫 学年第一学期 时 节次 课程名称 分析化学 授课专业及层次2010级药学、临味药学 本科 授课内容 第五章配位滴定法2 学时数 教学目的 熟悉配位滴定条件判断，掌握滴定终点误差计算，了解滴定方式的应用 承点 滴定终点误差计算、滴定条件的选样 滴定条件的选择 自学内容 配位滴定方式 使用教且 多煤体 相关学科知识 无机化学 教学法 讲授练习 讲授内容纲要、要求及时间分配（可加附页） 第六章配位滴定法2 第二节滴定条件的选择 一、配位滴定终点误差计算（举例说明应用）》 1、7E%=10er-10-4 ×100%: KinC 、 准确滴定的判定式：lgCwKio≥6 二、配位滴定中酸度的选择和控制 1、单一离子测定的滴定条件（举例说明应用） 滴定适宜酸度范围gam≤gKw-8查表求得最高酸度：bH V [M] 最低允许酸度：pM,=pMn对应的pH值为最佳酸度 2、提高混合离子配位滴定的选祥性（举例说明应用） (1)控制酸度分步滴定：(2)混合离子分步滴定的可能性： 若TE%=0.10%,pM'=0.2,则分步滴定判别式△gK26:(3)混合离子测 定时溶液酸度的控制arH=Qrw时酸度→最高酸度：最低允许酸度 查pM,一pH曲线对应pM,=pM,时的酸度→最佳酸度：)使用 [OH1-1M 掩蔽剂的选择性滴定配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子。沉淀掩蔽法：加入 沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩敲，从而消除干扰。氧化还原掩蔽法：利用氧化还原 反应改变干扰离子价态，以消除干扰（讲解例题10和课后习题）

@泰山医学院 han Medical Cniversity 省级精品课程申报 讲授内容纲要，要求及时间分配（可加附页） 三、标准溶液及配位滴定的主要方式 1、标准溶液的配制和标定： (1)DTA常因吸附约0.3%的水分和其中含有少量杂质而不能直接配制成标准溶液，通常 先把DTA配成所需要的大概浓度，然后用基准物质标定。 (2)铬黑T在不同的酸度下显示不同的颜色：p12为橙色。最适宜的酸度 为pH9-10.5。 (3)pH为10条件下，以铬黑T为指示剂，终点有紫红色变为纯蓝色. Zn2+HIn'=Znin +H Zn"+HY2=ZnY+2H' Znln +HY2-=Zny+HIn+H (4)0.01mol1EDTA标准溶液的配制称取EDTA二钠盐（分析纯）1.9g于250ml烧杯中 加蒸馏水150ml,加热溶解，必要时过滤。冷却后用蒸馏水稀释至500ml,摇匀，保存有 细口瓶中。 (5)氧化锌基准溶液的配制准确称取经110℃烘干金恒重的基准物氧化锌约0.20-0.22g 加入3m1稀盐酸使之溶解。将此溶液全部转移至250m1容量瓶中，用水冲沈烧杯壁几次， 洗液一并转移到容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀。 (6)标准溶液的标定用移液管移取基准溶液25.00ml于锥形瓶中，加1滴甲基红，用胶 头滴管吸取稀氨水滴加基准溶液有红色变微黄色溶液时即可：在上述溶液中加201蒸细 水、101缓冲溶液和3滴铬黑T指示剂，用配制的DTA溶液滴定全溶液山酒红色变为纯 蓝色即为终点，记录消耗DTA溶液的体积。半行测定3次。 mo×6x10 (1)CAVxM 2、配位滴定的主要方式（举例说明应用） (1)直接法：(2)返滴定法：(3)置换滴定法：(4)间接滴定法 学生练习P103:13、11、15(注意讲评解题要点)