哈尔滨医科大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十一章 羧酸衍生物 Derivatives of Carboxylic Acid

第11章 羧酸衍生物 Derivatives of Carboxylic Acid WELCOME

酰卤 R-C-X 酸酐 R-0-&-R 酰氧基 羧酸衍生物 酯 R-cF OR'(Ar) 烷（芳）氧基 L 酰胺 R-C NH2 氨基 -NHR(Ar) 取代氨基 -NR(Ar)2

R C X O 羧酸衍生物 O R C L R C O O C R O R C NH2 O C O R OR'(Ar) 酰卤 酸酐 酰胺 酯 -NHR(Ar) -NR(Ar)2 烷(芳)氧基 酰氧基 氨基 取代氨基

羧酸衍生物的命名法 ★ 酰卤 苯乙酰氯 CH3CHCH2一 C-Br 3-甲基丁酰溴 CH3 ★ 酸酐 CH3 乙（酸）丙（酸）酐 CH3CH2

一、羧酸衍生物的命名法 酰卤 苯乙酰氯 3-甲基丁酰溴 酸酐 乙(酸)丙(酸)酐 CH2 C O Cl CH3 CHCH2 C Br O CH3 CH3 C O O CH3 CH2 C O

邻苯二甲酸酐 2-甲基3-乙基丁二酸酐 ★酯 丙酸环己酯 -甲基-Y-戊内酯

C O C O O 邻苯二甲酸酐 2-甲基-3-乙基丁二酸酐 酯 丙酸环己酯 α-甲基-γ-戊内酯 O O O O C O CH2CH3 O O

COOCH3 邻苯二甲酸氢甲酯 COOH CH2OOCCH3 三乙酸丙三醇酯 CHOOCCH3 CH2OOCCH3 (丙三醇三乙酸酯) ★ 酰胺 乙酰苯胺 Y-戊内酰胺

COOCH3 COOH 邻苯二甲酸氢甲酯 （丙三醇三乙酸酯） 三乙酸丙三醇酯 酰胺 乙酰苯胺 γ-戊内酰胺 CH3 C NH O N H O CH3 CH2OOCCH3 CHOOCCH3 CH2OOCCH3

CON N甲基N-乙基对甲基苯甲酰胺 -CH3 N-甲基-1,2-环己烷二甲酰亚胺 二、化学性质 1.酰基的亲核取代反应(！ 酰基转移反应) R-C-L HNu 亲核试剂 离去基团 H2O、ROH、NH

CON CH3 C2H5 CH3 N-甲基-N-乙基对甲基苯甲酰胺 N-甲基-1,2-环己烷二甲酰亚胺 二、化学性质 R C L O HNu R C Nu O + + HL 离去基团 亲核试剂 H2O、ROH、NH3 1. 酰基的亲核取代反应（酰基转移反应） C C O O N CH3

。机理 第一步 -Nu 亲核加成 负氧离子中间体 第二步：「 +:L 消除反应 离去基团减性次序：NH2>RO>RCOO>C11 离去基团离去次序：CI>RCOO>RO>NH2 亲核取代反应活泼性：酰氯>酸酐>酯>酰胺

机理： 第一步： R C L O Nu - + 慢 R C Nu O - L 负氧离子中间体 亲核加成 R C Nu 快 消除反应 O - L R C Nu O + L 第二步： - 离去基团离去次序：Cl > RCOO > RO > NH2 - - - - 离去基团碱性次序： NH2 > RO > RCOO > Cl - - - - 亲核取代反应活泼性: 酰氯 > 酸酐 > 酯 > 酰胺

★水解反应 R-c-x + R-C- （剧烈） -om R-6 HOH HOR-OH+NH(时间长) LCOCI H20 H:COOCCH,COOH HCI 稳想 CHOH HOOCCH,COOH- H/H2O

水解反应 R C O O R' R C OH O R C OH O R C OH O R C OH O R C O O C R O R C NH2 O R'OH R C OH O NH3 + + + + + + + R C X + O HX HOH HOH HOH HOH （剧烈） （热） H+ /OH￾H+ /OH- （时间长） H3COOCCH2COOH + HCl H+ /H2O CH3OH + HOOCCH2COOH H3COOCCH2COCl H2O

★醇解反应 R-C-X HOR R-COR"+K R-C0-C-R+®R -OH CE0R+0R”—R乙OR +R'OH R- R-C- R" NH3 醇的酰化反应（酰化剂一乙酰氯、乙酸酐） 酯交换反应

醇解反应 R C O O R' R C O O C R O R C NH2 O R C X O R C OR" O R C OR" O R C OR" O R C OR" O HOR'' HOR'' HOR'' HOR'' + + + + + + + + R'OH HX R C OH O NH3 醇的酰化反应（酰化剂—乙酰氯、乙酸酐） 酯交换反应

难 OH +CH HCI OH+(CH3CO)20 60-90℃ COOH CH3COOH OH H2SO CH3 邻羟基苯甲酸 乙酰水杨酸 (水杨酸) (阿司匹林) COOH COOH H20 CH3COOH CH3 OH FeCl3一不显色 FeCL3一显色

OH CH3 C Cl O CH3 C O O + + HCl OH + CH3 C O OH 难 OH COOH (CH3 CO) 2O COOH O C CH3 O + + CH3 COOH 60~90℃ H2SO4 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 乙酰水杨酸 （阿司匹林） COOH O C CH3 O OH COOH + H2O + CH3COOH FeCl3—不显色 FeCl3—显色