天津科技大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十六章 重氮化合物和偶氮化合物

一、重氮化合物的命名 第16章 重氮化合物和偶氮化合物 N NCl N N NH N N OH 重氮和偶氮化合物分子中都含有氮氮重键（— N2—）官能团。其中—N2—基团的一端与烃基相连， 另一端与非碳原子相连的化合物，叫做重氮化合物。 例如： 氯化重氮苯 苯重氮氨基苯 氢氧化重氮苯 (重氮苯盐酸盐)

一、重氮化合物的命名 第16章 重氮化合物和偶氮化合物 N NCl N N NH N N OH 重氮和偶氮化合物分子中都含有氮氮重键（— N2—）官能团。其中—N2—基团的一端与烃基相连， 另一端与非碳原子相连的化合物，叫做重氮化合物。 例如： 氯化重氮苯 苯重氮氨基苯 氢氧化重氮苯 (重氮苯盐酸盐)

N N CH3 N N N(CH3) 2 N N N N OH —N N N 2—基团以 的形式两端都与碳原 子相连的化合物叫做偶氮化合物。例如： 甲基偶氮苯 对二甲氨基偶氮苯

N N CH3 N N N(CH3) 2 N N N N OH —N N N 2—基团以 的形式两端都与碳原 子相连的化合物叫做偶氮化合物。例如： 甲基偶氮苯 对二甲氨基偶氮苯

二、重氮化反应 芳伯胺与亚硝酸在低温、强酸溶液中作用生成 重氮盐的反应叫做重氮化反应。 N2 NH2 N I aNO2 /HI 0~5℃

二、重氮化反应 芳伯胺与亚硝酸在低温、强酸溶液中作用生成 重氮盐的反应叫做重氮化反应。 N2 NH2 N I aNO2 /HI 0~5℃

三、重氮盐的性质及其在合成中的应用 1.取代反应 N H2 O NH2 NaNO2 /H2 SO4 2HSO4 OH 0~5℃ + N2 ↑ ⑴ 被羟基取代

三、重氮盐的性质及其在合成中的应用 1.取代反应 N H2 O NH2 NaNO2 /H2 SO4 2HSO4 OH 0~5℃ + N2 ↑ ⑴ 被羟基取代

⑵被卤原子取代 N2 Br Cu2 Br 2 /HBr Br + N2 ↑ Cu2 Cl 2 /HCl + N2 ↑ N Cl 2 Cl N2HSO4 K I I + N2 ↑ NH2 OH 2h F OH 56%HBF4 /NaNO2 /H2 O + N2 ↑ 80~ 90 ℃ 1 ) 2 )Cu2 Cl 2/ 0℃

⑵被卤原子取代 N2 Br Cu2 Br 2 /HBr Br + N2 ↑ Cu2 Cl 2 /HCl + N2 ↑ N Cl 2 Cl N2HSO4 K I I + N2 ↑ NH2 OH 2h F OH 56%HBF4 /NaNO2 /H2 O + N2 ↑ 80~ 90 ℃ 1 ) 2 )Cu2 Cl 2/ 0℃

⑶被氰基取代 ⑷被氢原子取代 或 + N2 ↑ N2 HSO4 H3 PO2 CH3 CH2 OH 苯甲腈 N2HSO4 Cu2 CN2 /KCN CN + N2 ↑

⑶被氰基取代 ⑷被氢原子取代 或 + N2 ↑ N2 HSO4 H3 PO2 CH3 CH2 OH 苯甲腈 N2HSO4 Cu2 CN2 /KCN CN + N2 ↑

(5)在合成中的应用 例1:间二溴苯的制备 N2Br N2Br Cu2 Br 2/HBr 0~5℃ NaNO2 /HBr NH2 NH2 Br Br NO2 NO2 H2 发烟混酸 / Ni

(5)在合成中的应用 例1:间二溴苯的制备 N2Br N2Br Cu2 Br 2/HBr 0~5℃ NaNO2 /HBr NH2 NH2 Br Br NO2 NO2 H2 发烟混酸 / Ni

例2:间硝基苯的酚制备 (NH4 ) 2 S NO2 NO2 混酸 NO2 OH N2HSO4 NO2 NH2 NO2 NaNO2 /H2 SO4 H2O 0~5℃ + N2 ↑

例2:间硝基苯的酚制备 (NH4 ) 2 S NO2 NO2 混酸 NO2 OH N2HSO4 NO2 NH2 NO2 NaNO2 /H2 SO4 H2O 0~5℃ + N2 ↑

Br Br Br NO2 混酸 H2 / Ni Br Br Br NH2 NaNO2 /HBr 0~5 ℃ H3 PO2 NH2 Br 2 ① ② 例3：1，3，5-三溴苯制备 结论: 在药物和有机合成中可利用硝基或氨基 的定位将所需基团引入特定位置，然后将硝基或氨 基除去或转化为所需基团，来合成不能由芳环直接 取代法合成的化合物

Br Br Br NO2 混酸 H2 / Ni Br Br Br NH2 NaNO2 /HBr 0~5 ℃ H3 PO2 NH2 Br 2 ① ② 例3：1，3，5-三溴苯制备 结论: 在药物和有机合成中可利用硝基或氨基 的定位将所需基团引入特定位置，然后将硝基或氨 基除去或转化为所需基团，来合成不能由芳环直接 取代法合成的化合物

(1)与芳胺的偶联反应通常在弱酸或中性介质中 （pH为5∼7）进行 。 NaO N NCl 3 S 0~5 ℃ N(CH3) + 2 CH3 COONa N N N(CH3) NaO3 S 2 2.偶联反应 在一定的条件下，重氮盐与酚或芳胺反应生成偶 氮化合物，这个反应称为偶联反应

(1)与芳胺的偶联反应通常在弱酸或中性介质中 （pH为5∼7）进行 。 NaO N NCl 3 S 0~5 ℃ N(CH3) + 2 CH3 COONa N N N(CH3) NaO3 S 2 2.偶联反应 在一定的条件下，重氮盐与酚或芳胺反应生成偶 氮化合物，这个反应称为偶联反应