天津科技大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十四章 β-二羰基化合物.ppt_大学文库

第十四章、β-二羰基化合物

丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯是分子中含有两个羰基，且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物，称为β二羰基化合物。 CH3 C C COC2 H5 O H2 O C2 H5 O C O CH2 C O OC2 H5 乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯

第一节丙二酸二乙酯第二节乙酰乙酸乙酯

一、丙二酸二乙酯的制备 C2 H5 OH H+ CH3 COOH NaCN OHP Cl 2 CH2 COOH Cl CH2 COONa CN CH2 COOC2 H5 COOC2 H5 第一节丙二酸二乙酯

CH2 COOC2 H5 COOC2 H5 C2 H5 ONa CH COOC2 H5 COOC2 H5 [ ] - Na + RX CH COOC2 H5 COOC2 H5 R H+ H2 O CH COOH COOH R -CO2 Δ R CH2 COOH ① R' COOH COOH C R R' COOC2H5 COOC2H5 C R R CHCOOH R' -CO2 Δ R'X CH COOC2H5 COOC2H5 R C2 H5 ONa ② H2 O,H+

丙二酸二乙酯是具有香味的无色液味，熔点-50℃，沸点198.8℃。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。丙二酸二乙酯是合成取代乙酸和其他羧酸常用的试剂，在有机合成中具有广泛用途。二、丙二酸二乙酯的性质

三、丙二酸二乙酯在有机合成的应用丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于合成各种类型的羧酸（一取代乙酸，二取代乙酸，环烷基甲酸，二元羧酸等）。具有活泼亚甲基的化合物容易在碱性条件下形成稳定的碳负离子，所以它们还可以和羰基发生一系列亲核加成。 CH2 CHCOOH CH2 CH3 例如:由丙二酸二乙酯合成2-乙基-3-苯基丙酸

分析: 可分别采用苄基氯和溴乙烷作烷基化试剂，分两次引入。反应式如下： 2乙基3苯基丙酸可以看成是一个苄基和一个乙基二取代的乙酸。 ② ① CH2 (COOC2 H5 ) 2 C2 H5 ONa CH2 Cl CH2 CH(COOC2 H5 ) 2 C2 H5 ONa CH3 CH2 Br CH2 C(COOC2 H5 ) 2 CH2 CH3 H + ,H2 O CH2 CHCOOH CH2 CH3 ① ① ② ② -CO2

第二节乙酰乙酸乙酯结构特征：乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯是分子中含有两个羰基，且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物，称为β二羰基化合物。 CH3 C C COC2 H5 O H2 O C2 H5 O C O CH2 C O OC2 H5 乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯

乙酰乙酸乙酯可用克来森酯缩合反应制备。 C O O 2CH3 C2 H5 CH3 C O CH2 COC2 H5 O + C2 H5 OH H + ① C2 H5 ONa ② 乙酰乙酸乙酯又称β丁酮酸乙酯，简称三乙。是无色透明具有果香味的液体，沸点180℃，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等大多数有机溶剂中。一、乙酰乙酸乙酯的制备