天津科技大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十一章 酚

一、酚的分类、结构和命名 1．酚的结构（Ar-OH） 酚羟基中氧原子的p轨道与苯环的大π键形成p- π共轭，如图： 第十一章 酚 p-共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强

一、酚的分类、结构和命名 1．酚的结构（Ar-OH） 酚羟基中氧原子的p轨道与苯环的大π键形成p- π共轭，如图： 第十一章 酚 p-共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强

2．酚的分类和命名 分类 一、二、三、多元酚 命名按照官能团优先规则（见第九章第一节）。 若苯环上没有比-OH优先的基团，则-OH与苯环 一起为母体，称为“某酚”。 H3 C CH3 OH NO2 OH 3-硝基苯酚（间硝基苯酚） 2，4-二甲基苯酚

2．酚的分类和命名 分类 一、二、三、多元酚 命名按照官能团优先规则（见第九章第一节）。 若苯环上没有比-OH优先的基团，则-OH与苯环 一起为母体，称为“某酚”。 H3 C CH3 OH NO2 OH 3-硝基苯酚（间硝基苯酚） 2，4-二甲基苯酚

若苯环上有比-OH优先的基团，则-OH作取代基。 CHO OH COOH OH 邻羟基苯甲酸（水杨酸） 对羟基苯甲醛

若苯环上有比-OH优先的基团，则-OH作取代基。 CHO OH COOH OH 邻羟基苯甲酸（水杨酸） 对羟基苯甲醛

二、酚的制法 SO3 Na + NaOH 300 o C ONa OH H+ 2. 卤苯水解 1. 磺酸盐碱熔 NO2 NO2 Cl NaOH H2O NO2 NO2 ONa H+ NO2 NO2 OH

二、酚的制法 SO3 Na + NaOH 300 o C ONa OH H+ 2. 卤苯水解 1. 磺酸盐碱熔 NO2 NO2 Cl NaOH H2O NO2 NO2 ONa H+ NO2 NO2 OH

三、酚的物理性质 大多数酚为结晶性固体，仅少数烷基酚为液 体。纯的酚类无色，氧化后呈红色或红褐色。 酚类化合物在水中有一定的溶解度。分子间 氢键的形成，使酚类化合物的沸点较高。 对称性大的酚，其熔点比对称性小的酚要高

三、酚的物理性质 大多数酚为结晶性固体，仅少数烷基酚为液 体。纯的酚类无色，氧化后呈红色或红褐色。 酚类化合物在水中有一定的溶解度。分子间 氢键的形成，使酚类化合物的沸点较高。 对称性大的酚，其熔点比对称性小的酚要高

亲电取代反应 O H 亲核取代反应 酸性 四、酚的化学性质

亲电取代反应 O H 亲核取代反应 酸性 四、酚的化学性质

1．弱酸性 OH + NaOH ONa + H2 O ONa + CO2 + H2 O OH + NaHCO3 （一）酚羟基的反应

1．弱酸性 OH + NaOH ONa + H2 O ONa + CO2 + H2 O OH + NaHCO3 （一）酚羟基的反应

（2）苯环上连有吸电子基，使酚酸性增强；连有 供电子基，酸性减弱 酸性由强到弱 （1）苯酚＞碳酸＞ 水＞ 乙醇 OH CH3 OH OH Cl OH NO2 OH NO2 NO2 pKa：10.14 9.98 9.38 7.15 4.09

（2）苯环上连有吸电子基，使酚酸性增强；连有 供电子基，酸性减弱 酸性由强到弱 （1）苯酚＞碳酸＞ 水＞ 乙醇 OH CH3 OH OH Cl OH NO2 OH NO2 NO2 pKa：10.14 9.98 9.38 7.15 4.09

85℃ H2 SO4 + CH3 COOH O O C CH3 COOH (CH3 CO) 2 O COOH OH + 乙酸酐 乙酰水杨酸 2．成醚、成酯反应 OH - (CH3) + 2 SO4 ONa + CH3 OSO3 Na O CH3

85℃ H2 SO4 + CH3 COOH O O C CH3 COOH (CH3 CO) 2 O COOH OH + 乙酸酐 乙酰水杨酸 2．成醚、成酯反应 OH - (CH3) + 2 SO4 ONa + CH3 OSO3 Na O CH3

3．与三氯化铁的显色反应 [Fe(OC6 H5 ) 6 ] 3- + 3HCl + 3H 6C + 6 H5 OH + FeCl 3 应用：鉴别 苯酚遇三氯化铁显蓝紫色

3．与三氯化铁的显色反应 [Fe(OC6 H5 ) 6 ] 3- + 3HCl + 3H 6C + 6 H5 OH + FeCl 3 应用：鉴别 苯酚遇三氯化铁显蓝紫色