西北师范大学：《仪器分析》课程教学资源（PPT课件）第六章 电解与库仑分析法

◼ 第六章 电解与库仑分析法 ◼ §6-1 法拉第电解定律 电解过程中，发生电极反应物质的量与通 过电解池的电量成正比。 m = = MQ 96487n M n i t 96487 • Q = i t Q =∫ i dt 0 t 法拉第电解定律有两层含义： ● 电极上发生反应的物质的量与通过体系的 电量成正比 ● 通过相同量的电量时，电极上沉积的各物 质的质量与其M/n成正比

◼ 第六章 电解与库仑分析法 ◼ §6-1 法拉第电解定律 电解过程中，发生电极反应物质的量与通 过电解池的电量成正比。 m = = MQ 96487n M n i t 96487 • Q = i t Q =∫ i dt 0 t 法拉第电解定律有两层含义： ● 电极上发生反应的物质的量与通过体系的 电量成正比 ● 通过相同量的电量时，电极上沉积的各物 质的质量与其M/n成正比

Reference electrode Recorder and integrator 运算放大器 Counter electrode anode working cathode 磁力搅 拌器 左：铂网电极 右：汞池电极

◼ 电解分析包括： ◼ ●电重量分析 ●库仑分析 §6-2 控制电位电解法 不同金属离子具有不同的分解电压，在 电解分析中，金屈离子大部分在阴极析出， 要达到分离目的，就需要控制阴极电位。 阴 极电位的控制可由控制外加电压而实现。 库仑分析要求： ●工作电极上只发生单纯的电极反应 ●current efficiency requires 100%

◼ 电解分析包括： ◼ ●电重量分析 ●库仑分析 §6-2 控制电位电解法 不同金属离子具有不同的分解电压，在 电解分析中，金屈离子大部分在阴极析出， 要达到分离目的，就需要控制阴极电位。 阴 极电位的控制可由控制外加电压而实现。 库仑分析要求： ●工作电极上只发生单纯的电极反应 ●current efficiency requires 100%

实际分析中，工作电极（通常为阴极）的电位是 随着电解过程的进行而不断变化的，而且阳极电位及 电解电流也是可变的。因此，凭借控制外加电压来控 制阴极电位，从而进行分离存在一定的困难。通常通 过下列装置来控制阴极电位。 Potentio￾meter Electromagneti c stirrer Reference electrode

实际分析中，工作电极（通常为阴极）的电位是 随着电解过程的进行而不断变化的，而且阳极电位及 电解电流也是可变的。因此，凭借控制外加电压来控 制阴极电位，从而进行分离存在一定的困难。通常通 过下列装置来控制阴极电位。 Potentio￾meter Electromagneti c stirrer Reference electrode

§6-3 控制电位库仑法 Coulometer Potentiometer

§6-3 控制电位库仑法 Coulometer Potentiometer

Coulometer (库仑计） ■Silver Coulometer (weight Coulometer) Netty Pt cathode Pt wire anode AgNO3 solution On cathode: Ag+ + e- → Ag On anode: 2H2O - 4e-→O2 + 4H+

Coulometer (库仑计） ■Silver Coulometer (weight Coulometer) Netty Pt cathode Pt wire anode AgNO3 solution On cathode: Ag+ + e- → Ag On anode: 2H2O - 4e-→O2 + 4H+

●库仑滴定（Titration Coulometer）

●库仑滴定（Titration Coulometer）

§6-4 控制电流库仑滴定 某种

§6-4 控制电流库仑滴定 某种

由上述可知，库仑滴定是在试液中加入适当物质后，以一定强 度的恒定电流进行电解，使之在工作电极（阳极或阴极）上电解产 生一种比剂，此试剂与被测物发生定量反应，当被测物作用完毕 后，用适当的方法指示终点并立即停止电解。由电解进行的时间 t(s)及电流强度(A),可按式(6-1)法拉第电解定律计算出被测 物的量W(g: W- itM 96487m 因此，库仑滴定和一般的容量分析或伏安滴定法不同，滴定剂不是 用滴定管滴加，而是用恒电流通过电解在试液内部产生

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134 计财 交浅电深 终点拾示剂 电位计 恒电流源 库仑谪定装置 库仑滴定池 1一工作电极？-辅助电授&，4一指示电极 1-工作电极&一辅助电极3,4一指示电板6一操皮嘉