吉林大学：《有机化学》第四章 炔烃

烯

§4 烯 烃

§41烯烃的结芮 1、鼠健(=创的结构 口囗激 杂化轨道 中s成分比sp3 键第120°,p轨道 中的s成分大 垂直于平面 因此电负性

„1、双键(C = C)的结构 §4.1 烯烃的结构

CH2- chz 平头碰头量→健 p肩并肩量漫→键 兀键特点 a、π键不能独立存在;与σ键共存」 b、π键不能旋转;产生几何异构; C,π键富含电子;易与缺电子试剂反应; d,π键受原子核控制弱;易被极化

π键特点： a．π键不能独立存在；与σ键共存； b．π键不能旋转；产生几何异构； c, π键富含电子；易与缺电子试剂反应； d, π键受原子核控制弱；易被极化

CF CH CF C--C H H CE. CF3为吸电子基团

CH2 = C H H H H C C CF3 CF3 C C H H H CF3 CF3 -CF3为吸电子基团

2几何异构 A、产生条件 a.分子中有阻碍旋转的因素 ■b、被阻碍旋转的碳原子上连有不同基团 CH 3 CH CH H CH 3 H C/S trans c C=C 产生顺反异构的条件 a≠b;c≠d

2. 几何异构 A． 产生条件 „ a． 分子中有阻碍旋转的因素 „ b． 被阻碍旋转的碳原子上连有不同基团 C H3 C H3 H H C = C C = C H H C H3 C H3 cis trans C = C a b c d ♦ 产生顺反异构的条件 : a ≠ b; c ≠ d

恿结—异构体的分类 几何异构 立体异构 对映异构 构型异构 部位异构 异构 链异构 官能团异构 构象异构

总结 —— 异构体的分类 几何异构 立体异构 对映异构 构型异构 部位异构 异构 链异构 官能团异构 构象异构

8.几何异构的标帜 a.顺反命名法 ■相同基团在同侧时称为顺(is ■在异侧时称为反rans); CH3 CH C C=C C=C H CH H 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 Cl的两个基团与C2的两个基团相同附, 常使用该命名法

B． 几何异构的标识 a. 顺反命名法 „ 相同基团在同侧时称为顺(cis)； „ 在异侧时称为反(trans); C1的两个基团与C2的两个基团相同时, 常使用该命名法. CH3 CH3 H H C = C C = C H H CH3 CH3 顺-2-丁烯 反-2-丁烯

b.Z/E标识法(普遍适用 ■合不同基团肘,先按定序規则排大小, 两个大的在同侧时为Z,异侧为E 1 CI CH3 2 C2H5 C=C 2 CH3 C2H5 1 CH CH3 E-2-氯-3-甲基-2-戊烯Z-2-氯-3-甲基-2-戊烯 ■注意:顺反命名和Z/尼命名的区别 顺反两碳原子上基团相同 Z/E各种均可,与RS对应

b. Z/E标识法 (普遍适用) „ 含不同基团时，先按定序规则排大小， 两个大的在同侧时为Z，异侧为E „ 注意：顺反命名和Z/E命名的区别 顺反 两碳原子上基团相同 Z/E 各种均可，与R/S对应 Cl CH 3 CH 3 C 2 H 5 C = C C = C CH 3 Cl C 2 H 5 CH 3 1 2 1 2 E-2-氯-3-甲基-2-戊烯 Z-2-氯-3-甲基-2-戊烯

§42烯燧的命名 ,司惯命名店 CH3-C=Ch2 CH3 异J烯 CH2= CH 乙烯基 CHCH=CH-丙烯基 CH2=CHCH2-烯丙基 CH2=(CH2)亚甲基

§4.2 烯烃的命名 „ 1.习惯命名法 CH3 - C = CH2 CH 3 异丁烯 CH 2 = CH - 乙烯基 CH 3CH=CH - 丙烯基 CH 2=CHCH 2 - 烯丙基 CH 2= (-CH 2-) 亚甲基

2案疣命名店 a.遽含鼠键的最长碳链为主链; .从泯键最近处編号; e,飘键佐置写在母体牝合物命名前加‘-’ 取代基写在更前面; d,如有几何异构,在最前面用Z,E标识。 CH3 CH3 CH3-CH2-C=CH-(CH2)4-CH-CH3 3,9-二甲基-3-癸烯

2. 系统命名法 a． 选含双键的最长碳链为主链； b． 从双键最近处编号； c． 双键位置写在母体化合物命名前加‘－’； 取代基写在更前面； d． 如有几何异构，在最前面用Z，E标识。 CH3-CH2-C = CH - (CH2)4 - CH - CH3 CH3 CH3 1 2 3 3,9 - 二甲基 - 3 - 癸烯