吉林大学：《有机化学》第十六章 碳水化合物

第十六章 碳水化合物

第十六章 碳水化合物

搋述 糖:多羟基醛、多羟基酮化合物 单糖葡萄糖、果糖 糖一低聚糖蔗糖、麦芽糖、乳糖 多糖淀粉、纤维素

多 糖 概述 糖：多羟基醛、多羟基酮化合物 糖 单 糖 葡萄糖、果糖 低聚糖 蔗糖、麦芽糖、乳糖 淀粉、纤维素

§161葡萄糖的结构 CHO 、开链结构 1.HⅠ-P还原生成正己烷 直链结构

§16.1 葡萄糖的结构 一、开链结构 C6H12O6 1. HI－P还原生成正己烷 直链结构

2.与乙酸酐反应消耗5mo酸酐 五个羟基 3.与HCN反应生成一元a-羟基腈 个羰基 4.与溴水反应生成一元羧酸 一个醛基

2. 与乙酸酐反应消耗5mol酸酐 五个羟基 3. 与HCN反应生成一元α－羟基腈 一个羰基 4. 与溴水反应生成一元羧酸 一个醛基

HOCH,-CH-CH-CH-CH-CHO OH OHOHOH

HOCH2－CH－CH－CH－CH－CHO OH OH OH OH * * * *

5 Fischer投影式 Fischer假定(+)葡萄糖为D型 CHO CHO CHO CHO OH HO HH OH HO HHHH OH OH HO H HO OH HHH oH H Oh H OH OH OH H OHH—OH CHOH CH2OH CHOH CH2OH (1) (2) (3) (4)

5. Fischer投影式： Fischer假定(+)葡萄糖为D型 CHO OH OH OH OH CH2OH CHO OH OH OH CH2OH HO CHO OH OH OH CH2OH HO （1） （2） （3） （4） H H H H H H H H H H H H CHO H OH OH CH2OH HO HO H H H

CHO CHO CHO CHO OH HO OH HO H oH H OH HO-H HO HHH HO H HO H HO H HO OH H OH H OH H OH CH2OH CH,OH CH2OH CH,OH (5) (7)

CHO OH OH H OH CH2OH CHO OH H OH CH2OH HO CHO OH H OH CH2OH HO （5） （6） （7） （8） H H HO H H H HO H H H HO H CHO H H OH CH2OH HO HO H HO H

Fischeri确定葡萄糖结构 1.HNO3氧化得到旋光性的葡萄糖二酸 (1)与(7)不符合 2.葡萄糖降解后得到(-)阿拉伯糖,用 HNO3氧化得到旋光性二酸 (2)、(5)与(6)不符合

Fischer确定葡萄糖结构 1. HNO3氧化得到旋光性的葡萄糖二酸 （1）与（7）不符合 2. 葡萄糖降解后得到(－)阿拉伯糖，用 HNO3氧化得到旋光性二酸 （2）、（5）与（6）不符合

3(-)阿拉伯糖升级后得到(+)葡 萄糖和(+)甘露糖,二者氧化后 得到旋光性糖二酸 (8)不符合

3. ( － )阿拉伯糖升级后得到 ( ＋ ) 葡 萄糖和 ( ＋ )甘露糖，二者氧化后 得到旋光性糖二酸 （ 8）不符合

4将(3)中一CH0与一CH2OH互换, 得到另一种糖,氧化后得同种二酸 CHO CHO CH2OH H-OH H HO H H-OH OH H-OH H CH2OH CHOH CHO COOH OH OH H-+0H COOH

4. 将（3）中－CHO与－CH2OH互换， 得到另一种糖，氧化后得同种二酸 CHO OH OH OH CH2OH HO CH2OH OH OH OH CHO HO CHO CH2OH HO HO OH HO [O] COOH OH OH OH COOH HO H H H H H H H H H H H H H H H H