吉林大学：《有机化学》第五章 炔烃与二烯烃

§54炔蛭

§5.4 炔 烃 5.4 炔 烃

§51烘烃的结构 ·5p杂化

§5.1 炔烃的结构 • sp杂化 2s 2p 2s 2p 2p sp

§52烘燈的命名 a.遽含三键的最长碳链筠主鲢, .从三键最近处編号; e,三键位置写在母体牝合物命名前加‘-’; 取代基写底最前面; 3,6,7一三甲基-4-壬炔

§5.2 炔烃的命名 a． 选含三键的最长碳链为主链； b． 从三键最近处编号； c． 三键位置写在母体化合物命名前加 ‘ － ’ ； 取代基写在最前面； 3，6，7－三甲基－4－壬炔

§53炔的牝学惺质工一嘉电加阚 ·1、与卤素加成 Cl CI CH= CH C2 C=C H-C-C-H1122四氯乙烷很毒 Cl CI CI CI OH C C=C - hce Cl-C-C-CI o C=C CI H C C 四氯乙烯

§5.3 炔烃的化学性质 I —亲电加成 • 1、与卤素加成 CH = CH + Cl 2 C = C Cl H H - C - C - H Cl Cl Cl Cl OH - -HCl C = C Cl Cl 2 Cl H Cl H Cl Cl Cl - C - C - Cl Cl Cl C = C Cl Cl -HCl - OH Cl 1,1,2,2-四氯乙烷 很毒 四氯乙烯

2、H20加成 OH H CH3-C=CH2gCk CH3-C=CH2 CH3-C-CH3 H3o 烯瞎式与酮式的互变异构现象 CH3\ H+CH、H C-C-H→ CH3-C-CH3 H-0 H H-O H

• 2、与H2O加成 CH3 - C = CH2 HgCl2 H3O+ CH3 - C = CH2 OH H CH3 - C - CH3 O 烯醇式与酮式的互变异构现象 C = C CH3 H - O H H H + C - C - H H H CH3 + H - O CH3 - C - CH3 O + H +

3、与HX加誠 CH3 -C=CH+ HBr- CH3-C=CH Br Br H CH3-C-CH3 Br 加成反应符合马氏親则

3、与HX加成 CH3 - C = CH + HBr CH3 - C = CH Br H CH3 - C - CH3 Br Br 加成反应符合马氏规则

4、叁键与HB加成时的过氧化物歙应 ROOR CH3-C≡CH+HBr—>CH3-C=CH t HBr ROOR a CH3-CH-CHBr CH3-CH2-CHBr2 <1% Br h CH3-CH-CH2Br CH3-CH-CH2 Br Br Br

4、叁键与HBr加成时的过氧化物效应 CH3 - C = CH + HBr CH3 - C = CH ROOR H Br + HBr ROOR a CH3 - CH - CHBr b CH3 - CH -CH2Br Br Br . . CH3 - CH2 -CHBr2 <1% CH3 - CH - CH2Br Br

b路线历了一个稳定的自由基过程 pp共轭稳 定了自由基 CH3-CH-CH2-Br

b路线经历了一个稳定的自由基过程 CH3 - CH - CH2 - Br Br p-p 共轭稳 定了自由基

5、叁键亲电加成活性及原因 Hgcl2 CH≡CH+HC CH2=CHC/ACI CH3-CHCl2 叁键的反应活 性较双键低,所 fCh2-CHtn n个CH2=CHC 聚合生成 以反应要加催 C 聚氯乙烯 化剂HgCh2 CH=CH-C≡CH+H/Ch CH2=ch-C= ch2 fcH2-CH=C-CH2tr C 氯丁橡胶

5、叁键亲电加成活性及原因 CH = CH + HCl HgCl 2 CH 2 = CHCl HCl CH 3 - CHCl 2 CH 2 - CH Cl ( ) n 叁键的反应活 性较双键低,所 以反应要加催 化剂 HgCl2 n 个 CH 2=CHCl 聚合生成 聚氯乙烯 CH 2 = CH - C CH = + HCl HgCl 2 CH2 = CH - C = CH 2 Cl CH2 -CH = C - CH 2 Cl ( ) n 氯丁橡胶

1、桶状电子云,分散,密度不品飙键高 CH=CH +Hc CH=C-H 这一正碳离子 C H 没有p-π共轭 没有pp共轭

加成活性低的原因： CH = CH + HCl CH = C - H H + C C - H H H 这一正碳离子 没有 p- π 共轭 没有 p-p 共轭 1、桶状电子云，分散，密度不如双键高 2