吉林大学：《有机化学》第十三章 胺

第十三章胺

第十三章 胺

概述 分类 按烃基种类:脂肪胺、芳香胺 按氮上取代基数目:伯胺、仲胺、叔胺、季胺 CH HC—C-NH2H2C—C—OH CH3 CH3 伯胺 叔醇 按氨基数目:一元胺、二元胺等

概述 分类 按烃基种类：脂肪胺、芳香胺 按氮上取代基数目：伯胺、仲胺、叔胺、季胺 C CH3 H3C CH3 NH2 C CH3 H3C CH3 OH 伯胺 叔醇 按氨基数目：一元胺、二元胺等

§31胺的结拘、命名和物理性质 、胺的结构 1.N:$p3杂化 N N CH H 1073H3C 105°H2C 112.9 H CH

§13.1 胺的结构、命名和物理性质 一、胺的结构 1. N ：sp 3杂化 105.9。 112.9。 0.1474nm N H H 107.3。 H 3 C 0.1008nm N H H H 108。 0.147nm N CH 3 CH 3 H 3 C

二面角(苯面1)=394° N上孤对电子可与π重叠,共轭

N H H 113。 二面角(苯-面H-N-H)=39.4° N上孤对电子可与π66重叠，共轭

对映异构现象 快速 N'IlllIIIR' 25-37.6kJ/mol R 不可拆分 R R CH CH 拆 PhhoC CH CHPh HCH=CHI HC=HCHC

对映异构现象 N R'' R' R 快速 25~37.6kJ/mol N R'' R' R 不 可 拆 分 可 拆 分 N PhH2C CH2CH=CH2 C2H5 N C2H5 H2C=HCH2C CH2Ph CH3 CH3

二、胺的命名 1普通命名法 CHNH CHNHCH CHNHCH Ph 甲胺 甲乙胺甲基苄基胺 2 IUPAC命名法 (CH3CH2)NH PhNHCH3 NH,CH,CHBNH2 二乙胺 N甲基苯胺乙二胺

二、胺的命名 1.普通命名法 2. IUPAC命名法 CH3NH2 CH3NHC2H5 CH3NHCH2Ph 甲胺 甲乙胺 甲基苄基胺 (CH3CH2)2NH PhNHCH3 NH2CH2CH2NH2 二乙胺 N-甲基苯胺 乙二胺

C2H5 CH (CH3)CH-CH2-N-CH3 CH3NH-C--CH2CH2CH N甲基N-乙基异丁胺 CH 2-甲基2(N-甲氨基)烷 CH CH CH2N一CH3Cl CH2 -N-CHs Oh CH CH 氯化四甲铵 氢氧化三甲乙铵

(CH3)2CH－CH2－N－CH3 C2H5 N-甲基-N-乙基异丁胺 C CH3 CH3NH CH3 CH2CH2CH3 2-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷 N+ CH3 CH3 CH3 C2H5 OH- 氢氧化三甲乙铵 N+ CH3 CH3 CH3 CH3 Cl- 氯化四甲铵

二、胺的物理性质 1气味 低级胺:与NH3气味相似(三甲胺:鱼腥味) NH2CH2CH2CH2CH2NH2:腐肉胺 NH,CH, CHCHCH2CHNH:尸胺 沸点 伯、仲胺沸点高于非极性有机物, 低于醇(醇分子间氢键强于胺) CH3OCH& CH3NHCH CH3 CH,NH, CH, CH,OH bp(C)-24 78

二、胺的物理性质 1.气味 低级胺：与NH 3气味相似 (三甲胺：鱼腥味 ) NH 2CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2：腐肉胺 NH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2：尸胺 2. 沸点 伯、仲胺沸点高于非极性有机物， 低于醇（醇分子间氢键强于胺） CH 3OCH 3 CH 3 NHCH 3 CH 3CH 2 N H 2 CH 3CH 2OH b.p.( C) ° －24 7.5 17 78

3.极性 CH3 CH2-NH 2 Ph-NH u=12D =1.3D 4溶解度 低级胺溶于水(与水间形成氢键)

3. 极性 CH3CH2－NH2 Ph－NH2 μ ＝1.2D μ ＝1.3D 4. 溶解度 低级胺溶于水（与水间形成氢键）

§32胺的化学性质 碱性、亲核性 R(H R(H Ar C-N R(H R(H) 高亲电活性 断键

§13.2 胺的化学性质 R'(H) R''(H) Ar N 高亲电活性 R'(H) R''(H) C N 断键 碱性、亲核性