浙江科技大学：《物理化学》课程教学课件（打印版）第11章 化学动力学（3/4）

811.5典型复合反应ZHEHANGUNIVERSITYOCE基元反应或具有简单级数的反应，可以组合成更为复杂的反应。复合反应：是二个或二个以上基元反应的组合。1、对行反应2、平行反应典型复合反应3、连串反应Zhang Li-qing2020/4/6

1.对行反应THEIANGUINIVERSITY1.对行反应（OpposingReaction在正、逆两个方向同时进行的反应称为对行反应，俗称可逆反应。正、逆反应可以为相同级数，也可以为具有不同级数的反应：可以是基元反应，也可以是非基元反应k,BAk.t=0CA.O0t=tCA.O-CACACAeCA,O -CA,et=83Zhang Li-qing2020/4/6

1.对行反应ZHEHANGUNIVERSITYOSCIENCE&TECHNOLOGYk.BAk_i0CA.Ot=0CCA.O一CAt=tCA.eCA.OCt=8一A,edc.正向反应：A的消耗速率=kcAdtdc a=k.C逆向反应：A的生成速率k_(cA.0dtdoaA的净余消耗速率kca -k-,(cAo -ca)dtT=00反应达到平衡.A的净余消耗速率-0dcAe-=kcA.-k. (ca.0 -cao)= 0dt4Zhang Li-qing2020/4/6

1.对行反应ZHEHANGUNIVERSITYOSCIENCE&TECHNOLOGYk.T=o0，反应达到平衡，A的净余消耗速率-0:BAdea--kca.- k,(cso-ca.)-00t=0CA,Odtt=t CACA,O-CAkr=K。k,-KCBe40t = CAe CA,O -CA,ek-1k_1CA.eCAE:. k_icA.0 =(k, +k_,)cA,edca-kca-k.(ca.odc= kica-k.(cA.o -ca)dtdtdcA=(k, + k_,)(ca -cA,e)距平衡浓度差dtC(k +k_)(c -ch)dt5Zhang Li-qing2020/4/6

1.对行反应ZHEHANGUNIVERSITYOSCIENCE&TECHNOkdea -(k,+k,)(c--co)BAkdt0t=0CA,Od(c,-cAe)CA.O-CAt=t (k, +k_)(cA -cA.e)Cdtt =00 CAe CAO -CAeiACCA-CAe距平衡浓度差一dcA=-(k +k,)Acadt△CA对时间的变化率也符合一级反应某一时刻趋向平衡的速率，不仅与正向速率有关，也与逆向速率有关。Zhang Li-qing2020/4/6

1.对行反应ZHEHANGUNIVERSTYOCIENCERTECHNOOCYkd(cA-CA.e)BA=(k +k_))(cA -CA.e)长dt0t=0CA,Ot=t CACA.O-CAdCC-CA.e-T (k, +k.)dtt-oo CAe CAo -CAeCA-CA4.0AcCAo -CAe -(k +k_,)tAO=(k +k_)t1AcCA-VAGln(c,-cae）～t作图为一直线斜率m =-(k, + k_)kkik_iKkZhang Li-qing2020/4/6

1.对行反应ZHEHANGUNIVERSITYOSCIENNCEATCHN对行反应的特点1.净速率等于正、逆反应速率之差值。2.达到平衡时，反应净速率等于零3.正、逆速率系数之比等于平衡常数。4.在c～图上，达到平衡后，反应物和产物的浓度不再随时间而改变CAO+CA,eR23n2k,+k_1图11.5.1一级对行反应的c-t图（k,=2k-n）8Zhang Li-qing2020/4/6

1.对行反应ZHEHANGUNIVERSTYOCIENCERTECHNOOCY5.当对行一级反应完成了距平衡浓度差的一半，t1/21CAC4.0CAO+CAe2In2-k,+k_一级对行反应的c-t图（k,=2k-）图11.5.1Ae2ln 21k,+k-iCZhang Li-qing2020/4/6

1.对行反应ZHEHANGUNIVERSITYOSCIENCE&TECHNDLOGY6.放热对行反应的最佳反应温度dcA小1)低温区, K,大=kca-kCBKdtk为影响u的主要因素KT 个,k, 个,U个2)TT, KdcA= k,CBCKdtKCK因为是放热反应U=k)(CACBd ln KAUm0T T,UIRT?dT10Zhang Li-qing2020/4/6

2.平行反应ZHEILANGUNIVERSITYC2.平行反应（Parallel orSideReaction）相同反应物同时进行若干个不同的反应称为平行反应这种情况在有机反应中较多，通常将生成期望产物的一个反应称为主反应，其余为副反应总的反应速率等于所有平行反应速率之和。平行反应的级数可以相同，也可以不同，前者数学处理较为简单。11Zhang Li-qing2020/4/6