浙江科技大学：《物理化学》课程教学课件（打印版）第04章 多组分系统热力学（2/3）

复习与回顾ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOaxdef : XB =-T.P.ncOns集合公式：X=ZnX（等T,等p)BGibbs-Duhem方程：x.dX，=0(等T,等p)BaGOAauaHμB二)1,V,ncs.p.ncs.V.ncp.ncOngOnBOnBonBdG =-SdT +Vdp +Zμg(α)dng(α)+ SWPZhang Li-qing2019/10/13

气体组分的化学势ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYp纯理想气体,μPg,T,P)=μgT)+RT IndPB混合理想气体,μB( Pe,T,P)=μB(g,T)+ RT In6pRTpp纯真实气体,μ(g,T,P)=ug,T)+RT ln)dpTDom10pRTpB(V混合真实气体,μB(g,T,P)=μB(g,T) + RT In )dpBeppp纯真实气体，u(s.T,p)=u/gT)+RT In6pPB =ΦBPB=JBPEPB混合真实气体，μs(gT,P)-MB(gT)+RT InYp3Zhang Li-qing2019/10/13

逸度与逸度因子ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGY= PBPB = YBPPB求纯物质的逸度因子(1)查: p,TT(2)p, = P,T, -Tp2(3)查表=→ PB(4)PB=PB·pZhang Li-qing2019/10/13

s4.5Raoult定律与Henry定律ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCYLATECHNOLOGY1、拉乌尔定律（Raoult'sLaw）1887年，法国化学家Raoult进行了实验：TBPAl13AZhang Li-qing2019/10/13

S4.5Raoult定律与Henry定律ZHEIANGUNIVERSTYSCIENCYATECHN1、拉乌尔定律（Raoult'sLaw）1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压P乘以溶液中溶剂的物质的量分数X用公式表示为：p =px（稀溶液，溶剂）BPZhang Li-qing2019/10/13

s4.5Raoult定律与Henry定律ZHEILANGUNIVERSITYOSCIENCE&TECHNOO1、拉乌尔定律（Raoult'sLaw）PA=p,x(稀溶液，溶剂)如果溶液中只有A，B两个组分，则x+x.=1p=pa(1-xg)PA-PA=XBBPAAp=p,（稀溶液，溶剂）XB拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值等于纯溶剂蒸气压乘溶质的摩尔分数Zhang Li-qing2019/10/13

s4.5Raoult定律与Henry定律ZHEIANGUNIVERSITYOSCIENCE&TECHNOLOGY拉乌尔定律（Raoult'sLaw）Ap=p,x（稀溶液，溶剂）溶剂蒸气压的降低值等于纯溶剂蒸气压乘溶质的摩尔分数△pi△p2BCXBxC若XB=Xc△pi = △p28Zhang Li-qing2019/10/13

s4.5Raoult定律与Henry定律ZHEILANGUNIVERSITYSCIENCE&TECHNO2、亨利定律（Henry'sLaw）1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度下，稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压pB与其在溶液中的摩尔分数成正比PB用公式表示为：P = kxB-XBXB式中kB称为亨利定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同，则其值亦不等：PB = kb.B.bBPB=ke.B.CBkx.B + kb,B + ke,BSZhang Li-qing2019/10/13

s4.5Raoult定律与Henry定律ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGb：质量摩尔浓度=1kg溶剂所含溶质的摩尔数PB =kx,B-XBCB：体积摩尔浓度=1L溶液所含溶质的摩尔数PB = kb.B-bBbeM.bsnB稀溶液>M,baPe=ke,B.CBXB111+M,bna +nb+bbMAM.CBM.CBnBCB~2XB =M.CBP-pna+nBPAMKb.Bke.B.PRx.BMM10Zhang Li-qing2019/10/13

s4.5Raoult定律与Henry定律HEIANGUNVERSe使用亨利定律应注意：P=kBxB（1）式中p为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体（2）溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。如HCI在气相为HCI分子，在液相为H+和CI，则亨利定律不适用。（3）溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。在稀溶液中，溶剂符合Raoult定律，溶质符合Henry定律11Zhang Li-qing2019/10/13